N-butyl-2,4,6-trinitroaniline | 32902-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-butyl-2,4,6-trinitroaniline
• 英文别名: N-n-butyl-2,4,6-trinitroaniline；N-butyl-2,4,6-trinitro-aniline；N-Butyl-2,4,6-trinitro-anilin；Benzenamine, N-butyl-2,4,6-trinitro-
• CAS: 32902-85-5
• 化学式: C₁₀H₁₂N₄O₆
• 分子量: 284.228
• InChiKey: LDTHUMAMJMEYMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.465±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-butyl-2,4,6-trinitroaniline 在 sodium hydroxide 、 sodium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以100%的产率得到苦味酸
  参考文献：
  名称：

  N-丁基-2,4,6-三硝基苯胺与NaOH反应的介质影响

  摘要：

  N-丁基-2,4,6-三硝基苯胺 (3) 与 NaOH 的反应动力学已在 25 °C 下在 10% 和 60% 1,4-二恶烷/H2O 中进行了研究。在这两种情况下，都观察到了几个过程。在 10% 1,4-二恶烷/H2O 中形成的唯一产物是 2,4,6-三硝基苯酚 (4)，而在 60% 1,4-二恶烷/H2O 中形成 4 和 5,7-二硝基-2-丙基-1H-苯并咪唑 3-氧化物 (5) 的比例取决于 H2O- 浓度。对于 2,4,6-三硝基苯酚的形成，提出了一种涉及通过将一个或两个 HO-阴离子添加到未取代的环位置来形成 σ 络合物的机制。这些复合物的存在通过 60% [D8]1,4-二恶烷/D2O 中的 NMR 研究得到证实。建议形成 N-氧化物的机制包括 N-亚烷基-2-亚硝基苯胺型中间体的环化作为限速步骤。溶剂极性的降低导致观察到的 4 形成速率常数降低约一个数量级，从而使环化反应成为竞争途径。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600875
• 作为产物：
  描述：

  1-diethylamino-2,4,6-trinitro-benzene 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-butyl-2,4,6-trinitroaniline
  参考文献：
  名称：

  1-二烷基氨基取代的活化苯与各种胺在二甲亚砜中的芳香亲核取代反应

  摘要：

  在二甲基亚砜中1-d1a1kylamino-2,4,6-三硝基和1-dialkam1no-2、4-二硝基苯与各种胺的反应中，1-二烷基氨基很容易在室温下被伯正烷基胺取代，并且仅仲胺中吡咯烷的收率低。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87755-3

文献信息

• From N-n-butyl-2,6-dinitroaniline to a fused heterocyclic N-oxide
  作者：Elba Buján de Vargas、A.Irene Cañas

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02293-7

  日期：1996.2

  The reaction of N-n-butyl-2,6-dinitroaniline with NaOH in 60% dioxane-water at reflux gives 7-nitro-2-n-propylbenzimidazole-3-oxide quantitatively.

  N，n，2，6-二硝基苯胺正丁基与NaOH在60％二恶烷-水中的反应在回流下反应，定量得到7-硝基-2-n-丙基苯并咪唑-3-氧化物。
• Nucleophilic Aromatic Substitution for Heteroatoms:  An Oxidative Electrochemical Approach
  作者：Iluminada Gallardo、Gonzalo Guirado、Jordi Marquet

  DOI：10.1021/jo010847t

  日期：2002.4.1

  The nucleophilic aromatic substitution for heteroatom through electrochemical oxidation of the intermediate sigma-complexes (Meisenheimer complexes) in simple nitroaromatic compounds is reported for the first time (NASX process). The studies have been carried out with hydride, cyanide, fluoride, methoxy, and ethanethiolate anions and n-butylamine as a nucleophile, at the cyclic voltammetry (CV) and

  首次报道了通过简单的硝基芳族化合物中的中间sigma-配合物（Meisenheimer配合物）的电化学氧化对杂原子进行亲核芳族取代（NASX工艺）。已经在循环伏安法（CV）和制备型电解水平下，以氢化物，氰化物，氟离子，甲氧基和乙硫醇根阴离子和正丁胺为亲核试剂进行了研究。循环伏安法实验可以检测和表征sigma复合物，它们使我们提出了氧化步骤机理的建议。此外，还介绍了CV技术在整个化学和电化学过程中对反应混合物进行分析的能力。
• Electrochemical Synthesis of Nitroanilines
  作者：Iluminada Gallardo、Gonzalo Guirado、Jordi Marquet

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:2<251::aid-ejoc251>3.0.co;2-a

  日期：2002.1

  Alkylamines and amides are readily prepared by nucleophilic aromatic substitution of hydrogen in nitroarenes by electrochemical oxidation. Useful yields (15−85%) are achieved in a simple direct and regioselective amination process. The synthetic method has been examined in the absence and presence of external bases, used to promote the first step of the nucleophilic aromatic substitution reaction, i.e

  烷基胺和酰胺很容易通过电化学氧化硝基芳烃中氢的亲核芳香取代来制备。有用的产率 (15-85%) 在简单的直接和区域选择性胺化过程中实现。该合成方法已在外部碱的存在和不存在下进行了检验，用于促进亲核芳族取代反应的第一步，即亲核攻击。在这两种情况下，都获得了良好的结果。在电化学氧化过程结束时，可以很容易地回收未反应的原料。这种新方法代表了一种对环境有利的氨基和酰胺取代硝基芳族化合物的途径。
• Effects ofortho- andpara-Ring Activation on the Kinetics of SNAr Reactions of 1-Chloro-2-nitro- and 1-Phenoxy-2-nitrobenzenes with Aliphatic Amines in Acetonitrile
  作者：Michael R. Crampton、Thomas A. Emokpae、Chukwuemeka Isanbor、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Raju Mondal

  DOI：10.1002/ejoc.200500774

  日期：2006.3

  Rate constants are reported for reaction of 4-substituted 1-chloro-2,6-dinitrobenzenes 1, 6-substituted 1-chloro-2,4-dinitrobenzenes 2, and some of the corresponding 1-phenoxy derivatives, 3 and 4, with n-butylamine, pyrrolidine and piperidine in acetonitrile as solvent. Values of k1, the rate constant for nucleophilic attack at the 1-position, increase with increasing ring-activation but may be reduced

  报告了 4-取代的 1-氯-2,6-二硝基苯 1、6-取代的 1-氯-2,4-二硝基苯 2 和一些相应的 1-苯氧基衍生物 3 和 4 与正丁胺、吡咯烷和哌啶在乙腈中作为溶剂。k1 的值，即 1 位亲核攻击的速率常数，随着环活化的增加而增加，但可能会因反应中心的空间排斥而降低，其增加顺序为 Cl 吡咯烷 > 哌啶。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Kinetic and equilibrium studies of σ-adduct formation and nucleophilic substitution in the reactions of trinitro-activated benzenes with aliphatic amines in acetonitrile
  作者：Michael R. Crampton、Simon D. Lord

  DOI：10.1039/a603707k

  日期：——

  Rate and equilibrium constants are reported for reactions in acetonitrile of butylamine, pyrrolidine and piperidine with 1,3,5-trinitrobenzene, 1, and with ethyl 2,4,6-trinitrophenyl ether, 4a, and phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether, 4b. Rapid nucleophilic attack at unsubstituted ring-positions may yield anionic σ-adducts via zwitterionic intermediates, while slower attack at the 1-position of 4a and 4b may lead to substitution to give 2,4,6-trinitroaniline derivatives. Base catalysis in the substitution reaction reflects rate-limiting proton transfer which may be from the zwitterionic intermediates to amine in the case of 4b, or from a substituted ammonium ion to the ethoxy leaving group in the case of 4a.Comparisons with values in DMSO indicate that values of overall equilibrium constants for adduct formation are ca. 104 lower in acetonitrile, while rate constants for proton transfer are ca. 104 higher. These differences may reflect strong hydrogen-bonding between DMSO and –NH+ protons in ammonium ions and in zwitterions. In acetonitrile homoconjugation of substituted ammonium ions with free amine is an important factor.

  在乙腈中报道了丁胺、吡咯烷和哌啶与1,3,5-三硝基苯（1）以及2,4,6-三硝基苯醚（4a）和苯基2,4,6-三硝基苯醚（4b）反应的速率和平衡常数。未取代环位的快速亲核攻击可能通过双电离中间体形成阴离子σ-加合物，而在4a和4b的1位进行较慢攻击可能导致取代反应，形成2,4,6-三硝基苯胺衍生物。取代反应中的碱催化反映了速率限制的质子转移，这可能是从双电离中间体到胺（在4b的情况下），或者是从取代铵离子到乙氧基离去基（在4a的情况下）。与DMSO中的数值比较表明，在乙腈中，加合物形成的总体平衡常数值约低104倍，而质子转移的速率常数约高104倍。这些差异可能反映了DMSO与铵离子和双电离离子中–NH+质子之间的强氢键作用。在乙腈中，取代铵离子与游离胺的同源结合是一个重要因素。