phenyl methylphenylphosphinate | 14365-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl methylphenylphosphinate
• 英文别名: phenylmethylphenylphosphinate；methyl-phenyl-phosphinic acid phenyl ester；Methyl-phenyl-phosphinsaeure-phenylester；Methylphenylphosphinsaeure-phenylester；Methyl-phenyl-phenoxyphosphinoxid；Phenyl-methyl-phenylphosphinat；Phosphinic acid, methylphenyl-, phenyl ester；[methyl(phenyl)phosphoryl]oxybenzene
• CAS: 14365-34-5；69423-53-6；69423-54-7；76420-32-1
• 化学式: C₁₃H₁₃O₂P
• 分子量: 232.219
• InChiKey: DWHSVVRFALFXPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  159-160 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl methylphenylphosphinate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 甲苯基膦酸
  参考文献：
  名称：

  Arbusow et al., 1951, vol. 16, p. 17,21

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基苯基亚膦酸酯 在 乙醇 作用下， 生成 phenyl methylphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Arbusow et al., 1951, vol. 16, p. 17,20

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetics and mechanism of the anilinolyses of aryl dimethyl, methyl phenyl and diphenyl phosphinates
  作者：Nilay Kumar Dey、Chan Kyung Kim、Hai Whang Lee

  DOI：10.1039/c0ob00517g

  日期：——

  The reactions of Z-aryl dimethyl (1), methyl phenyl (2), and diphenyl (3) phosphinates with X-anilines in dimethyl sulfoxide at 60.0 °C are studied kinetically. Kinetic results yield the primary normal deuterium kinetic isotope effects (DKIEs) involving deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles, kH/kD = 1.03–1.17, 1.15–1.29, and 1.24–1.51, and the cross-interaction constants (CICs), ρXZ = 0.37, 0

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。
• Dynamic Kinetic Resolution of Phosphinic Acid Derivatives via Nucleophilic­ Substitution at Phosphorus Center
  作者：Piotr Borowski、Marek Stankevič、Dorota Strzelecka、Olga Bąk

  DOI：10.1055/s-0037-1609947

  日期：2018.12

  suggest that the nature of the observed phenomena is not a classical equilibration of intermediates found in dynamic kinetic resolution process but is a result of a different reactivity of both enantiomers of racemic substrate towards the same chiral nucleophile. Reaction of racemic phosphinic acid derivatives with chiral alcohols proceeds with predominant formation of one diastereomer. The highest level

  摘要 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。
• Enzymatic Resolution of Chiral Phosphinate Esters
  作者：Yingchun Li、Sarah D. Aubert、Eugene G. Maes、Frank M. Raushel

  DOI：10.1021/ja048457m

  日期：2004.7.1

  hydrolysis of phosphinate esters. The wild-type enzyme preferentially hydrolyzes the SP-enantiomers of methyl phenyl p-X-phenylphosphinate esters by 3 orders of magnitude. The mutant enzyme, I106T/F132A/H254G/H257W, exhibits the opposite stereoselectivity and hydrolyzes the RP-enantiomer up to 30 times faster than the corresponding SP-enantiomer. The enantiomerically pure phosphinate esters, prepared from the

  已显示细菌磷酸三酯酶催化次膦酸酯的立体选择性水解。野生型酶优先将甲基苯基 pX-苯基次膦酸酯的 SP 对映异构体水解 3 个数量级。突变酶 I106T/F132A/H254G/H257W 表现出相反的立体选择性，水解 RP 对映体的速度比相应的 SP 对映体快 30 倍。由外消旋混合物的动力学拆分制备的对映体纯次膦酸酯可作为化学酶促制备 P-手性膦和氧化膦的切入点。
• Catalysis of the ethanolysis of aryl methyl phenyl phosphinate esters by alkali metal ions: transition state structures for uncatalyzed and metal ion-catalyzed reactions
  作者：Ikenna Onyido、Kendall Albright、Erwin Buncel

  DOI：10.1039/b501537e

  日期：——

  substrates, contrary to the generally observed reactivity order in nucleophilic substitution processes. The quantities deltaG(ip), deltaG(ts) and DeltaG(cat), which quantify the observed alkali metal ion effect in terms of transition state stabilization through chelation of the metal ion, give the order deltaG(ts) > deltaG(ip) for Li+ and K+. Hammett plots show significantly better correlation of rates with

  本文报道了分光光度动力学研究，在25°C下，碱金属离子Li +和K +对芳基甲基苯基次膦酸酯3a-f在无水乙醇中乙醇化的影响。在不存在和存在络合条件下获得的速率数据试剂为游离乙醇氧化物（k（EtO-））和金属离子-乙醇氧化物离子对（k（MOEt））的反应提供了二级速率常数。对所有底物都建立了序列k（EtO-） deltaG（ip）用于Li +和K +。Hammett图显示速率与sigma和sigma（o）取代基常数的相关性明显好于与sigma-的相关性，产生适度大的rho（rho（o））值，这与逐步形成五配位（磷烷）中间体的机理相符是限速步骤。对于未催化的和碱金属离子催化的反应获得的选择性参数值rho（n）（= rho / rho（eq））的范围为1.3-1.6，表明没有明显的过渡态扰动金属离子螯合后的（TS）结构。该发现与涉及金属离子辅因子的酶促磷酸基转移的机理有关。本结果使人们能够比较几种有机磷底物系列亲核反应的结构效果。
• PROCESS FOR PRODUCING POLYOXYMETHYLENE COPOLYMER
  申请人：MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.

  公开号：EP1876193A1

  公开（公告）日：2008-01-09

  The problem to be solved is to provide a process for producing a polyoxymethylene copolymer in a molding machine with a reduced generation of formaldehyde gas. In a process for continuously producing a polyoxymethylene copolymer comprising a step of melt-kneading a crude polyoxymethylene copolymer at a temperature not lower than the melting point thereof, devolatilizing under reduced pressure the formaldehyde gas generated as a decomposition product, subsequently mixing a formaldehyde scavenger containing a hydrazide compound (A) while keeping the copolymer in a molten state and immediately pelletizing the mixture, a dispersed solution obtained by slurry-dispersing said (A) in a diluent (B) having a melting point lower than temperature (Ta) which is the lower of the melting point and the decomposition temperature of (A), within a temperature range not lower than the melting point of (B) and lower than (Ta) is used as the formaldehyde scavenger.

  要解决的问题是提供一种在成型机中生产聚甲醛共聚物的工艺，该工艺可减少甲醛气体的产生。在一种连续生产聚甲醛共聚物的工艺中，包括以下步骤：在不低于熔点的温度下对粗聚甲醛共聚物进行熔融捏合，在减压下使作为分解产物产生的甲醛气体脱溶，随后在保持共聚物处于熔融状态的同时混合含有酰肼化合物（A）的甲醛清除剂，并立即对混合物进行造粒、将所述 (A) 在稀释剂 (B) 中进行浆状分散而得到的分散溶液用作甲醛清除剂，稀释剂 (B) 的熔点低于 (A) 的熔点和分解温度中较低的温度 (Ta)，温度范围不低于 (B) 的熔点且低于 (Ta)。