(5S,8R,9S,10S,13S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxohexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl acrylate | 27953-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (5S,8R,9S,10S,13S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxohexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl acrylate
• 英文别名: (5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxohexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl acrylate；Acrylic acid (5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxo-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl ester；[(5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl] prop-2-enoate
• CAS: 27953-69-1
• 化学式: C₂₂H₃₂O₃
• 分子量: 344.494
• InChiKey: DVZBAYMQAXVRQF-GRPBBMKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,8R,9S,10S,13S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxohexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl acrylate 、 5-(4-vinylphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  荧光检测的激子耦合的圆二色性：用于结构研究的新的荧光报告者组的发展。

  摘要：

  我们与Jasco公司合作，最近开发了一种FDCD（荧光检测圆二色性）仪器J-465，该仪器可消除光电选择伪影，并根据理想的椭圆镜原理有效地收集样品溶液中的发射光。使用J-465，我们已经研究了各种带/不带极化的荧光团，用于激子耦合FDCD立体化学分析。以下三种情况将FDCD方法扩展到了常规CD限制之外的新的挑战领域：（1）包含C = C双键的底物，（2）具有空间位阻羟基的分子，以及（3）带有较远的立体中心的底物。

  DOI：

  10.1007/s00706-004-0276-5
• 作为产物：
  描述：

  雄诺龙 、 丙烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80 %的产率得到(5S,8R,9S,10S,13S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxohexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl acrylate
  参考文献：
  名称：

  有机锗烷正交烯化

  摘要：

  芳基锗烷与烯烃在（准）卤素（C−I、C−Br、C−Cl、C−F、C−OTf、C−OSO 2 F）、硅烷和硼酸上的位点和电子选择性偶联衍生品已被报道。这种前所未有的基于[Ge]的氧化Heck偶联在室温下、在耐空气和无碱条件下高速进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202310380

文献信息

• Palladium-Catalyzed <i>meta</i>-Selective C–H Functionalization by Noncovalent H-Bonding Interaction
  作者：Guoshuai Li、Yifei Yan、Pengfei Zhang、Xiaohua Xu、Zhong Jin

  DOI：10.1021/acscatal.1c02974

  日期：2021.8.20

  conventional directing template strategies via a covalent binding to the substrates are always hindered by prior stoichiometric installation and removal of the directing groups. Herein, we report a palladium-catalyzed meta-selective C–H olefination of aromatic carbonyl compounds by noncovalent hydrogen-bonding interaction. N,N′-Substituted ureas were engineered to serve as a H-bonding donor for binding

  控制位置选择性是过渡金属催化的 C-H 键功能化中最重要的方面之一。然而，通过与底物共价结合的常规导向模板策略总是受到先前化学计量安装和导向基团的去除的阻碍。在此，我们报告了通过非共价氢键相互作用对芳族羰基化合物进行间位选择性 C-H 烯化的钯催化。N,N'-取代的尿素被设计为用作与底物结合的氢键供体，同时通过集成的导向基团实现位点选择性控制。
• Synthesis of C-glycosides by Ti-catalyzed stereoselective glycosyl radical functionalization
  作者：Yi Jiang、Quanquan Wang、Xinglong Zhang、Ming Joo Koh

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.09.008

  日期：2021.12

  exhibit limited scope. Here, we describe a stereoselective Ti-catalyzed regime that efficiently merges a vast array of readily available glycosyl chlorides with activated olefins, through stereocontrolled glycosyl radical addition to deliver an assortment of C-alkyl glycosides. By employing alkynes as radical acceptors, the present strategy is amenable to the synthesis of C-alkenyl glycosides bearing a Z

  C-烷基糖苷在自然界中广泛存在，由于其多种药用特性，在药物开发计划中不可或缺。以前的合成工作通常使用化学计量试剂，而提供此类糖苷的催化方法的范围有限。在这里，我们描述了一种立体选择性 Ti 催化方案，该方案通过立体控制的糖基自由基加成来有效地将大量容易获得的糖基氯与活化的烯烃合并，以提供各种C-烷基糖苷。通过使用炔烃作为自由基受体，本策略适用于合成带有Z的C-烯基糖苷烯烃附属物。通过机械和计算研究阐明了在有机钛络合物存在下糖基氯（与简单的叔氯烷烃相比）出乎意料的更大反应性。治疗上重要的碳水化合物和糖肽缀合物的简明制备强调了该协议的实用性，这些碳水化合物和糖肽缀合物很难使用替代方法获得。
• Photoinduced Hydrodifluoromethylation and Hydromethylation of Alkenes Enabled by Ligand-to-Iron Charge Transfer Mediated Decarboxylation
  作者：Xu-Kuan Qi、Li-Juan Yao、Meng-Jie Zheng、Lulu Zhao、Chao Yang、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/acscatal.3c05541

  日期：2024.2.2

  Directly utilizing abundant and inexpensive sources of aliphatic carboxylic acids is highly attractive for the synthesis of CF2H- and CH3-containing compounds. Herein, we report a versatile photoinduced iron-catalyzed platform for hydrodifluoromethylation and hydromethylation of alkenes without the need of additional stoichiometric oxidants. These two transformations are accomplished by a visible-light-induced

  直接利用丰富且廉价的脂肪族羧酸源对于合成含CF 2 H和CH 3的化合物非常有吸引力。在此，我们报道了一种多功能光诱导铁催化平台，用于烯烃的氢二氟甲基化和氢甲基化，而不需要额外的化学计量氧化剂。这两种转变是通过可见光诱导的配体到铁电荷转移开壳层活化系统完成的，使用工业化学品二氟乙酸和乙酸作为前体，并假设通过二氟甲基和甲基自由基介导的脱羧机制进行操作。实验结果表明，该策略也适用于未活化烯烃的双官能化。同时，该策略为合成含有氘代甲基单元的药物活性分子提供了一条可行的途径。该方案具有多种特点，包括温和的反应条件、不同的自由基前体、操作简单性和可扩展性、良好的化学和区域选择性、连续流技术支持的可扩展性，以及一步为应用提供高价值构建模块的能力。
• 10.1021/acs.orglett.4c01460
  作者：Li, Guoshuai、Yan, Yifei、Tang, Jinghong、Ma, Qingxue、Huang, Jun、Xu, Xiaohua、Jin, Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01460

  日期：——

  transition-metal-catalyzed C–H functionalization, precise differentiation between remote adjacent C(sp2)–H bonds remains a long-standing challenge. Here, the template structure–directivity relationship on remote C–H functionalization of arenes was experimentally and computationally studied. By using geometry-tunable templates, Pd-catalyzed remote meta- and para-C–H activation of benzoic acids was achieved

  对于过渡金属催化的 C-H 官能化，远程相邻 C(sp 2 )-H 键之间的精确区分仍然是一个长期存在的挑战。在这里，对芳烃远程 C-H 官能化的模板结构-方向性关系进行了实验和计算研究。通过使用几何可调模板，Pd 催化的苯甲酸远程间位和对位 C -H 活化具有高位点选择性。
• 10.1038/s41586-024-07548-0
  作者：Jiang, Yi、Wei, Yi、Zhou, Qian-Yi、Sun, Guo-Quan、Fu, Xia-Ping、Levin, Nikita、Zhang, Yijun、Liu, Wen-Qiang、Song, NingXi、Mohammed, Shabaz、Davis, Benjamin G.、Koh, Ming Joo

  DOI：10.1038/s41586-024-07548-0

  日期：——

  electrophiles on activation with light. Through selective anomeric functionalization of mono- and oligosaccharides, this protecting-group-free ‘cap and glycosylate’ approach offers straightforward access to a wide array of metabolically robust glycosyl compounds. Owing to its biocompatibility, the method was extended to the direct post-translational glycosylation of proteins.

  天然存在的糖和碳水化合物含有许多具有相似反应性的羟基1,2 。因此，化学家通常依靠费力的多步骤保护基策略3将这些可再生原料转化为试剂（糖基供体）来制造聚糖。将天然糖直接转化为复合糖仍然是一个显着的挑战。在这里，我们描述了一种光诱导方法，从广泛使用的天然糖构建块中实现位点和立体选择性化学糖基化，该方法通过均裂（单电子）化学绕过了不必要的羟基掩蔽和操作。这个过程让人想起自然界中瞬时糖基供体的区域控制生成，然后在光激活时与亲电子试剂进行基于自由基的交叉偶联。通过单糖和寡糖的选择性异头官能化，这种无保护基的“帽和糖基化”方法提供了直接获得各种代谢稳定的糖基化合物的途径。由于其生物相容性，该方法被扩展到蛋白质的直接翻译后糖基化。