1,3-dihydroxy-2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine | 623946-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 1,3-dihydroxy-2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine
• 英文别名: Imidazolidine, 2-(4-bromophenyl)-1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethyl-；2-(4-bromophenyl)-1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine
• CAS: 623946-20-3
• 化学式: C₁₃H₁₉BrN₂O₂
• 分子量: 315.21
• InChiKey: ZLRXDBVMARDABB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  205 °C
• 沸点：
  414.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.419±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dihydroxy-2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine 在 三乙胺 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Towards a better understanding of photo-excited spin alignment processes using silole diradicals

  摘要：

  本研究报道了两种与 2,3,4,5-四苯基硅烷基（TPS）单元相连的硝基二拉克环的合成过程，这两种二拉克环是特别为呈现高自旋光激发态而设计的。以双硝基硝氧化物（NN）硅烯为基础的二元化合物 TPSNN 不稳定，其咪唑环会自发分裂成异丁基铵盐，而相应的双亚硝基硝氧化物（IN）TPSIN 在溶液和固态中都很稳定。这种二维晶体在三linic P-1 空间群中形成，a = 10.984(1)，b = 11.474(1)，c = 17.492(1)埃，α = 81.10(1)，β = 89.01(1)，γ = 65.71(2)°。通过 SQUID 和 ESR 测量研究了 TPSIN 的基态磁特性：二元化合物显示出微弱的分子内反铁磁相互作用（J/kB ≈ -1 K），与其拓扑结构和晶体结构中观察到的分子堆积相一致。为了研究 TPSIN 的磁性光激发态，我们对这种自由基物种进行了时间分辨 ESR 实验（TRESR）。尽管 TPS 耦合器中存在适当的二叉拓扑结构和三重光激发态，但在测量的时间尺度内没有观察到该分子的 TRESR 信号。除了在这一领域已经发表的研究成果之外，这一结果清楚地表明，除了自由基性质、π 拓扑要求和耦合器需要光可调自旋态之外，分子的灵活性在实现光诱导自旋配位过程中也起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1039/b606593g
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 1,3-dihydroxy-2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine
  参考文献：
  名称：

  作为自由基清除剂的新型2-取代硝酰基硝基氧化合物：合成，生物学评估和结构-活性关系。

  摘要：

  为了开发具有增强的自由基清除剂性能的更有效的小分子，我们设计并合成了一系列硝酰基硝基氧衍生物4a-h。基于Ach诱导的血管舒张测定法发现了前导化合物4f。基于该支架的进一步化学修饰提供了一系列新的2-取代的苯基亚硝酰基硝基氧化物衍生物6a-s。基于PC12细胞存活测定法，新合成的化合物6a-s具有改善的自由基清除剂的活性。就NO，H（2）O（2）和OH的清除能力而言，化合物6g，n，o和s是一些最有效的化合物。2-取代的苯基亚硝基硝基氮氧化物具有较高的自由基清除活性，带有给电子基团（EDG）。相比之下，吸电子基团（EWG）引入芳环导致其自由基清除活性急剧下降。这些结果表明，芳香环的给电子基团（EDG）可能是影响这些化合物清除自由基行为的重要因素，清除自由基的能力很大程度上取决于苯环的位置和电子性质。取代基。新型的2-取代的硝酰基氮氧化物的增强的自由基清除能力可能是对抗ROS（活性氧）/ R

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2006.04.016

文献信息

• Preparation and Characterization of New Chiral Nitronyl Nitroxides Bearing a Stereogenic Center in the Imidazolyl Framework
  作者：Satoshi Shimono、Rui Tamura、Naohiko Ikuma、Tatsuya Takimoto、Naoyuki Kawame、Osamu Tamada、Naoko Sakai、Hiroaki Matsuura、Jun Yamauchi

  DOI：10.1021/jo0354443

  日期：2004.1.1

  synthetic procedure for optically active and racemic α-nitronyl nitroxides (α-NNs) having a stereogenic center at the 4-position of the imidazolyl ring is described. This procedure consists of (1) the synthesis of a dissymmetric vic-dinitro compound by Kornblum reaction, (2) the enantiomeric resolution of the racemate by a diastereomer method for obtaining the optically active sample, (3) the quick reduction

  描述了在咪唑基环的4-位具有立体异构中心的旋光和外消旋的α-亚硝基硝基氮氧化物（α-NNs）的合成方法。此过程包括：（1）一个不对称的合成VIC -dinitro化合物由科恩布卢姆反应，（2）外消旋体通过用于获得光学活性样品非对映体方法的对映体拆分，（3）快速还原光学活性的或外消旋VIC -dinitro化合物与双（羟基氨基）用Al / Hg的衍生物，（4）双（羟基氨基）化合物与醛的无溶剂缩合，得到1,3- dihydroxyimidazolidine，和（5）的NaIO 4水溶液对α-NN前体的最终氧化。（ - ） - （1光学活性α-神经网络的绝对构型通过用的X射线晶体结构相关分配小号，4 - [R ）的光学活性的-camphanic酸酯衍生物VIC -dinitro化合物。通过CD光谱法和蒙特卡罗方法将能量最小化，发现旋光性α-NNs的分子构象在溶液和固态中都折叠。分别通过EPR光谱
• Mixed Phenyl and Thiophene Oligomers for Bridging Nitronyl Nitroxides
  作者：Kubandiran Kolanji、Prince Ravat、Artem S. Bogomyakov、Victor I. Ovcharenko、Dieter Schollmeyer、Martin Baumgarten

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00435

  日期：2017.8.4

  The synthesis of four nitronyl nitroxide (NN) biradicals is described which are conjugatively linked through p-ter-phenyl (PPP), ter-thiophene (TTT) and alternating phenylene (P) and thiophene (T) units as PTP and TPT. We first utilized Suzuki and Stille coupling reactions through protection and deprotection protocols to synthesize these (NN) biradicals. Single crystals were efficiently grown for radical

  描述四个氮氧自由基（NN）双自由基的合成，它们通过连接conjugatively对-叔-苯基（PPP），叔-噻吩（TTT）和交替的亚苯基（P）和噻吩（T）单元作为PTP和TPT。我们首先通过保护和脱保护方案利用Suzuki和Stille偶联反应来合成这些（NN）双自由基。单结晶有效地生长的自由基前体3，5，6，PPP-NNSi，PTP-NNSi，和最终双自由基TTT-NN，TPT-NN，和PPP-NN，其结构和分子堆积通过X射线衍射研究进行了检查。结果，由于对5个位点的障碍较小，在TTT-NN和TPT-NN中，NN和噻吩单元之间的扭转（〜10°）要比PPP-NN中的NN和苯基单元之间的扭转（〜29°）小得多。与六元戒指。通过EPR和光谱结合DFT计算研究了所有四个双自由基TTT-NN，TPT-NN，PTP-NN和PPP-NN。通过SQUID测量对TTT-NN和TPT-NN的磁化率进行了研究
• Spin Exchange Interaction through Phenylene-Ethynylene Bridge in Diradicals Based on Iminonitroxide and Nitronylnitroxide Radical Derivatives. 1. Experimental Investigation of the Through-Bond Spin Exchange Coupling
  作者：Pascale Wautelet、Jacques Le Moigne、Vladimira Videva、Philippe Turek

  DOI：10.1021/jo034723n

  日期：2003.10.1

  pi-conjugation on the intramolecular through-bond spin coupling have been investigated by changing the length of the spacer within linear derivatives. The EPR studies demonstrate the intramolecular magnetic coupling between the radical spins within all compounds. This result is very attractive and unusual, given the large distance between the radicals from 15 A in the dimer to 36 A in the pentamer.

  已经制备了一系列不同长度和几何形状的双亚氨基硝基二自由基衍生物，它们结合了共轭亚苯基-亚乙炔基桥作为刚性间隔基。本文介绍了这些新组件的合成及其主要特征。对于取代的“间亚苯基”基双自由基，发现了意外的单重态基态和取代基对单重态-三重态间隙的影响。通过改变线性导数内间隔基的长度，研究了π共轭对分子内通过键的自旋偶合的影响。EPR研究表明，所有化合物中自由基自旋之间的分子内磁耦合。鉴于自由基之间的距离（二聚体中的15 A与五聚体中的36 A之间的距离较大），因此此结果非常诱人且不寻常。
• Synthesis, crystal structures and magnetic properties of nitronyl nitroxide radical-coordinated copper(II) complexes
  作者：Yan-Li Gao、Katsuya Inoue

  DOI：10.1007/s11243-019-00370-y

  日期：2020.4

  The coordination compound constructed for nitronyl nitroxide radical NIT-Ph-4-Br and Cu II (hfac) 2 (H 2 O) 2 building blocks (NIT-Ph-4-Br = 2-(4-bromo-phenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide, hfac = hexafluoroacetylacetonato) was successfully synthesized. The single-crystal X-ray diffraction analyses indicated that the complexes (NIT-Ph-4-Br) 2 [Cu(hfac) 2 ] 3 } have centrosymmetric

  为硝酰基氮氧自由基 NIT-Ph-4-Br 和 Cu II (hfac) 2 (H 2 O) 2 构建单元构建的配位化合物 (NIT-Ph-4-Br = 2-(4-bromo-phenyl)-4 ,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-oxyl-3-oxide, hfac = hexafluoroacetylacetonato) 成功合成。单晶 X 射线衍射分析表明配合物 (NIT-Ph-4-Br) 2 [Cu(hfac) 2 ] 3 } 具有中心对称的五自旋结构，由两个桥接的三个 Cu(II) 离子组成。氮氧化物配体，它们由两种类型的铜原子组成，一种具有严重的 Jahn-Teller 扭曲 (4 + 2) 八面体配位 (Cu oct ) 和 hfac 的转位，另一种具有方锥五配位 (Cu pyr ) 底部有三个 hfac 氧原子和 N-O 氧原子，顶部有一个 hfac 氧原子。铜离子的不同几何
• An unpaired electron-based hole-transporting molecule: Triarylamine-combined nitroxide radicals
  作者：Takashi Kurata、Kenichiroh Koshika、Fumiaki Kato、Junji Kido、Hiroyuki Nishide

  DOI：10.1039/b703790b

  日期：——

  A durable nitroxide radical combined with a triarylamine moiety exhibited a hole-drift mobility of 6 × 10−3 cm2 V−1 s−1, to which the aminophenyl nitroxide structure contributed.

  一种耐用的氮氧化物自由基与三芳基胺结合，表现出6×10-3 cm2 V-1 s-1的孔漂移迁移率，其中氨基苯基氮氧化物结构起到了作用。