Isobutylidene-triphenyl-λ⁵-phosphane | 21960-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Isobutylidene-triphenyl-λ⁵-phosphane
• 英文别名: Phosphorane, (2-methylpropylidene)triphenyl-；2-methylpropylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 21960-27-0
• 化学式: C₂₂H₂₃P
• 分子量: 318.398
• InChiKey: NUHNKKUZZUAGCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Isobutylidene-triphenyl-λ⁵-phosphane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (5E,14E)-(2R,3S,4R)-1,3,4-Tris-benzyloxy-16-methyl-heptadeca-5,14-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and stereochemistry of agelasphin-9b

  摘要：

  Agelasphin-9b, one of the alpha-galactosylceramides from an Okinawan marine sponge, was synthesized, and the absolute stereochemistry was determined.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73890-1
• 作为产物：
  描述：

  isobutyltriphenylphosphonium iodide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 Isobutylidene-triphenyl-λ⁵-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Cyclocondensation of oxalyl chloride with 1,2-glycols

  摘要：

  Oxalyl chloride reacts with a wide range of acyclic 1,2-glycols 1 in the presence of triethylamine to produce 1,3-dioxolan-2-ones 3 together with 1,4-dioxane-2,3-diones 2. Ethylene glycol (1d), monosubstituted ethylene glycols 1e, j-1, and erythro-1,2-disubstituted ethylene glycols 1f, m,o provide the cyclic carbonates 3 as the minor products, while the threo-compounds 1g, i, n,p,q and pinacol (1h) afford 3 as the main products. The formation of 3 may be rationalized in terms of stereoelectronically controlled cleavage of the conjugate base 17- of the tetrahedral intermediates. The rate for the conformational change of 17- into 18- and the equilibrium constant between these conformers are proposed to be the major factors affecting the reaction pattern.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81546-5

文献信息

• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 6. Pyrolysis of substituted cinnamoyl ylides as a route to conjugated enynes
  作者：R. Alan Aitken、Christine Boeters、John J. Morrison

  DOI：10.1039/p19940002473

  日期：——

  The substituted cinnamoyl ylides 6 and 7, readily prepared in one step from the quaternary phosphonium salts 8 and cinnamoyl chlorides 9, undergo extrusion of Ph3PO upon FVP to give the 1,3-enynes 12 and 13 in moderate yield. At 500 °C there is little double bond isomerisation, but at 700 °C this does occur to give almost 1:1 mixtures of E and Z isomers. In a few cases, including those with a nitrophenyl

  由季phospho盐8和肉桂酰氯9一步制备的取代肉桂酸酯基化物6和7在FVP上经过Ph 3 PO挤出，以中等收率得到1,3-烯炔12和13。在500°C下几乎没有双键异构化，但是在700°C时确实发生了几乎1：1的E和Z混合物异构体。在少数情况下，包括存在硝基苯基的情况，收率很低或反应完全失败。通过使用酯稳定的内酯来改善1-苯基丁烯的不良产率的尝试仅部分成功，因为失去酯基所需的苛刻条件导致明显的异构化为萘。报告了20个炔的完全归属的13 C NMR光谱。已经制备了一个异构体β，γ-不饱和-δ-氧代酰化物的例子，14，发现在700°C下FVP上的Ph 3 P损失，从而以低收率得到了茚和苯。
• Enantioselective Halolactonization Reactions using BINOL-Derived Bifunctional Catalysts: Methodology, Diversification, and Applications
  作者：Daniel W. Klosowski、J. Caleb Hethcox、Daniel H. Paull、Chao Fang、James R. Donald、Christopher R. Shugrue、Andrew D. Pansick、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00490

  日期：2018.6.1

  A general protocol is described for inducing enantioselective halolactonizations of unsaturated carboxylic acids using novel bifunctional organic catalysts derived from a chiral binaphthalene scaffold. Bromo- and iodolactonization reactions of diversely substituted, unsaturated carboxylic acids proceed with high degrees of enantioselectivity, regioselectivity, and diastereoselectivity. Notably, these

  描述了使用衍生自手性双萘支架的新型双官能有机催化剂诱导不饱和羧酸的对映选择性卤代内酯化的通用方案。各种取代的不饱和羧酸的溴代和碘代内酯化反应以高度的对映选择性，区域选择性和非对映选择性进行。值得注意的是，这些BINOL衍生的催化剂是第一个通过5- exo模式环化诱导5-烷基-4（Z）-烯烃的溴代和碘代内酯化的反应，从而生成内酯，其中内酯生成了新的碳-卤素键非对映和对映选择性高的中心。6-取代的5（Z）-烯烃酸的碘内酯化也通过6- exo发生环化以提供具有出色对映选择性的δ-内酯。已开发出这种卤代内酯化方法的几个著名应用，用于Z-烯烃的不对称化，动力学拆分和环氧化。这些反应的实用性通过将其应用于合成基伯得隆C的F环亚基的前体以及迄今为止报道的最短的（+）-disparlure催化，对映选择性合成而得到证明。
• Ylide-Metal Complexes. VI. The Preparation and Properties of IVA-group Metal (Ge, Sn, Pb) Complexes of Alkylidenetriphenylphosphoranes
  作者：Yoshihisa Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.55.3025

  日期：1982.9

  (Triphenylphosphonium alkylide)triphenylmetal chloride [(C6H5)3\overset+PCHR–M(C6H5)3]Cl− (R: H, Me, i-pr; M: Ge, Sn, Pb) and (triphenylphosphoniumalkylide)metal chloride [(C6H5)3\overset+PCHR]nMCln−, (M=Ge,n= 4; M=Pb, n=2) have been isolated from a reaction mixture of alkylidenetriphenylphosphoranes and IVA-group metal compounds. The ylide in [(C6H5)3\overset+PCH2–Pb(C6H5)3]Cl− is bonded to the lead

  (三苯基鏻烷基化物)三苯基金属氯化物 [(C6H5)3\overset+PCHR–M(C6H5)3]Cl− (R: H, Me, i-pr; M: Ge, Sn, Pb) 和 (三苯基鏻烷基化物) 金属氯化物 [ (C6H5)3\overset+PCHR]nMCln-, (M=Ge,n=4; M=Pb,n=2) 已经从亚烷基三苯基正膦和 IVA 族金属化合物的反应混合物中分离出来。[(C6H5)3\overset+PCH2–Pb(C6H5)3]Cl−中的叶立德通过碳负离子供体原子与铅原子键合。
• Substituted cycloalkylamine derivatives as modulators of chemokine receptor activity
  申请人：Carter H. Percy

  公开号：US20050054626A1

  公开（公告）日：2005-03-10

  The present application describes modulators of MCP-1 of formula (I): or pharmaceutically acceptable salt forms thereof, useful for the prevention of asthma, multiple sclerosis, artherosclerosis, and rheumatoid arthritis.

  本申请描述了MCP-1的调节剂，化学式为(I)：或其药用可接受的盐形式，用于预防哮喘、多发性硬化症、动脉粥样硬化和类风湿性关节炎。
• Renin inhibitors. Dipeptide analogs of angiotensinogen utilizing a dihydroxyethylene transition-state mimic at the scissile bond to impart greater inhibitory potency
  作者：Jay R. Luly、Nwe BaMaung、Jeff Soderquist、Anthony K. L. Fung、Herman Stein、Hollis D. Kleinert、Patrick A. Marcotte、David A. Egan、Barbara Bopp

  DOI：10.1021/jm00120a005

  日期：1988.12

  extremely selective for human renin over the related enzymes cathepsin D, pepsin, and gastricsin. At high concentrations, compounds containing a leucine or phenylalanine rather than a histidine at the P2 position gave only minor amounts of inhibition of the other enzymes. Inhibitor 43 suppressed plasma renin activity completely and lowered mean blood pressure in monkeys after both intravenous and intraduodenal

  含二醇的肾素抑制剂的合成表明，与人血管紧张素原中易裂的Leu-Val键相对应的简单邻位二醇官能团能够以与相应的醛或羟甲基官能团相当或更高的水平赋予抑制活性（比较抑制剂2a-c或3a-c）。这一发现通过在Leu-Val替代物中包含第二个羟基，从而在200-700-pM范围内抑制人肾素的化合物（例如43）进一步优化了一系列小型过渡态类似物抑制剂。 ，45，63，66）。第二羟基对效能的影响大小不仅由二醇的绝对立体化学决定，而且由P1残基的侧链决定。含二醇抑制剂的分子模型表明，一个羟基氢键与Asp 32和Asp 215，而另一个氢键与Asp215。这些二醇抑制剂对人肾素的选择性超过相关的组织蛋白酶D，胃蛋白酶和胃蛋白酶。在高浓度下，在P2位上含有亮氨酸或苯丙氨酸而不是组氨酸的化合物对其他酶的抑制作用很小。在静脉内和十二指肠内给药后，抑制剂43完全抑制了血浆血浆肾素活性，并降低了猴子的平均血压，但