trans-1-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester | 1131931-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: trans-1-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: trans-1-(4-nitrophenyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester；ethyl (1R,3S)-1-(4-nitrophenyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 1131931-98-0
• 化学式: C₂₀H₁₉N₃O₄
• 分子量: 365.389
• InChiKey: RKWQODMGPFIYJR-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  99.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester 、 溴甲苯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到trans-2-benzyl-1-(4-nitrophenyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三取代1,2,3,4-四氢-β-咔啉顺反式差向异构化机理研究

  摘要：

  众所周知，Nb-苄基色氨酸烷基酯与醛发生Pictet-Spengler反应，生成顺式和反式-1,2,3,4-四氢-β-咔啉，其中反式异构体占主导地位。C-1 处的差向异构化在酸性条件下发生，通过内部不对称诱导专门产生热力学上更稳定的反式非对映异构体。最近的动力学实验深入了解了1,2,3-三取代四氢-β-咔啉的 Pictet−Spengler 反应中涉及的顺式到反式差向异构化机制。由于差向异构反应已被证明对 C-1 处的电子效应敏感，因此通过 Hammett 研究研究了一系列 1-苯基取代的 1,2,3,4-四氢-β-咔啉的速率数据。数据分析支持ρ值为-1.4的带正电中间体的存在，尽管仅从该数据无法确定亚胺离子中间体或碳阳离子中间体的存在。对差向异构化速率的分析证明了底物初始质子化后 TFA 的一级动力学。这一观察结果与双质子化中间体的形成一致，该中间体是碳阳离子介导的顺式到反式差向异构化过

  DOI：

  10.1021/jo1003778
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 D-色氨酸乙酯盐酸盐 在 三氟乙酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 trans-1-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester 、 cis-1-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-9H-β-carboline-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三取代1,2,3,4-四氢-β-咔啉顺反式差向异构化机理研究

  摘要：

  众所周知，Nb-苄基色氨酸烷基酯与醛发生Pictet-Spengler反应，生成顺式和反式-1,2,3,4-四氢-β-咔啉，其中反式异构体占主导地位。C-1 处的差向异构化在酸性条件下发生，通过内部不对称诱导专门产生热力学上更稳定的反式非对映异构体。最近的动力学实验深入了解了1,2,3-三取代四氢-β-咔啉的 Pictet−Spengler 反应中涉及的顺式到反式差向异构化机制。由于差向异构反应已被证明对 C-1 处的电子效应敏感，因此通过 Hammett 研究研究了一系列 1-苯基取代的 1,2,3,4-四氢-β-咔啉的速率数据。数据分析支持ρ值为-1.4的带正电中间体的存在，尽管仅从该数据无法确定亚胺离子中间体或碳阳离子中间体的存在。对差向异构化速率的分析证明了底物初始质子化后 TFA 的一级动力学。这一观察结果与双质子化中间体的形成一致，该中间体是碳阳离子介导的顺式到反式差向异构化过

  DOI：

  10.1021/jo1003778

文献信息

• Study of the Cis to Trans Isomerization of 1-Phenyl-2,3-disubstituted Tetrahydro-β-carbolines at C(1). Evidence for the Carbocation-Mediated Mechanism
  作者：Hephzibah J. Kumpaty、Michael L. Van Linn、M. Shahjahan Kabir、F. Holger Försterling、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo8028168

  日期：2009.4.3

  X-ray crystallographic analyses. The kinetic studies, which involved conversion of cis diastereomers into their trans counterparts, were carried out in dilute TFA/CH2Cl2. The 1-(4-methoxyphenyl) cis diastereomer epimerized at a much faster rate into the corresponding trans diastereomer than the related 1-(4-nitrophenyl) cis diastereomer epimerized. These observations provide support for the carbocationic

  本研究旨在阐明顺式-1,2,3-三取代四氢-β-咔啉通过 C(1) 处潜在的碳阳离子中间体差向异构化为反式异构体的机制。为了研究参与 C(1)-N(2) 键断裂的途径，C-1 处碳原子的电子特性通过在该位置取代富电子和缺电子苯环而改变。这提供了电荷在碳阳离子中间体的拟议位点上的影响的直接证据。在这方面，通过 Pictet-Spengler 反应通过l-具有缺电子和富电子芳香醛的色氨酸衍生物。通过动态1 H 和13 C NMR 光谱和 X 射线晶体学分析研究了参与异构化机制的差向异构体。在稀释的 TFA/CH 2 Cl 2中进行了涉及顺式非对映异构体转化为反式对应物的动力学研究. 与相关的 1-(4-硝基苯基) 顺式非对映异构体差向异构化相比，1-(4-甲氧基苯基) 顺式非对映异构体以更快的速度差向异构化为相应的反式非对映异构体。这些观察结果为 C(1)-N(2) 断裂过程中的碳阳离子中间体