2,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1-diisopropylguanidine | 910608-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1-diisopropylguanidine
• 英文别名: 2,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,1-di(propan-2-yl)guanidine
• CAS: 910608-83-2
• 化学式: C₃₁H₄₉N₃
• 分子量: 463.75
• InChiKey: RIIFQGSRCVTDGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  27.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Sr{N(SiMe3)2}2(thf)2] 、 2,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1-diisopropylguanidine 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钙和锶的空间位阻脒酸盐和胍盐

  摘要：

  通过用 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺 (Dipp-N=C=N-Dipp) 处理四甲基哌啶锂 (Li-Tmp) 来制备 Tmp-C(NDipp)2Li 的尝试失败，并且相反，醚降解发生，允许在水解后分离出一些 O=CH–CH=C(NH-Dipp)2 (1) 晶体。然后我们研究了钙和锶的化合物。PrisoH [Priso = iPr2N–C(N-Dipp)2] 与 [(thf)2Ca{N(SiMe3)2}2] 在回流己烷中金属化 18 小时，得到 [{(Me3Si)2N}(thf)Ca( Priso)] (2). 在室温下，几个月后，很少有 [Ca(Priso)2]·己烷 (3) 晶体从 2 的饱和己烷溶液中沉淀出来。将 KN(SiMe3)2 加入到 [(thf)4CaI2] 的 THF 溶液中和 PrisoH 并加热到 60 °C 几个小时，产生 [(thf)Ca(Priso)(μ-I)]2

  DOI：

  10.1002/ejic.201300080
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 、 N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺 在 C₄₄H₆₀AlN₅ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到2,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1-diisopropylguanidine
  参考文献：
  名称：

  有机铝催化碳二亚胺的鸟苷化和硼氢化反应

  摘要：

  在此，我们报告了碳二亚胺与伯和仲烷基/芳基胺的鸟苷化作用，以及使用分子共轭双胍 (CBG) 烷基铝催化剂通过硼氢化还原 CDI。报道了结构表征的不对称四芳基取代的CBG（LH）的第一个例子。LH的反应；(L={(Ar 1 NH)(ArN)-C=N-C=(NAr)(NHAr 1 )}；Ar 1 =2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 ,Ar=2,6- Me 2 -C 6 H 3 ) 与 AlMe 3溶液提供了 LAlMe 2 ( 1） 复杂的。对配体 (LH) 和化合物1进行了彻底的表征，包括单晶 X 射线衍射研究。更重要的是，化合物1和 L'AlMe 2 ( 2 )；(L'={(ArNH)(ArN)-C=N-C=(NAr)(NHAr)}；Ar=2,6-Et 2 -C 6 H 3 )用作NH和B的催化剂-H 与对称芳基或烷基碳二亚胺加成，以优异的收率获得相应的胍和 N-硼基甲脒。所开发的

  DOI：

  10.1002/zaac.202200116

文献信息

• The Ligand-Based Quintuple Bond-Shortening Concept and Some of Its Limitations
  作者：Awal Noor、Tobias Bauer、Tanya K. Todorova、Birgit Weber、Laura Gagliardi、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/chem.201301240

  日期：2013.7.22

  bonded bimetallic complex with a CrCr distance of 1.7056 (12) Å. Its metal–metal distance, the shortest observed in any stable compound yet, is of essentially the same length as that of the longest alkane CC bond (1.704 (4) Å). Both molecules, the alkane and the Cr complex, are of remarkable stability. Furthermore, an unsupported CrI dimer with an effective bond order (EBO) of 1.25 between the two

  在此，报道了基于配体的缩短五重键的概念及其一些局限性。在二价铬-双胍基配合物中，五元键的长度会受到所用配体中心碳原子上取代基的影响。发现具有2,6-二甲基哌啶骨架的胍基配体是最佳配体。其铬的还原（II）氯化物-根型配合物，得到一quintuply接合的双金属配合物与铬的1.7056（12）的Cr的距离。在任何稳定化合物中观察到的最短金属-金属距离与最长的烷烃CC键（1.704（4）Å）的长度基本相同。烷烃和Cr络合物这两个分子都具有显着的稳定性。此外，不受支持的Cr I由CASSCF / CASPT2计算表明，两个金属原子之间的有效键序（EBO）为1.25的二聚体作为副产物被分离出来。该副产物的形成表明，对于一定量的胍基配体，其他配位异构体变得重要。发生了过度还原，即使在使用的胍基配体的中心碳原子上引入了更大的取代基，也观察到了与经典二苯铬配合物在结构上相关的铬-芳烃夹心复合物。
• Magnesium amide catalyzed selective hydroboration of esters
  作者：Milan Kr. Barman、Ashim Baishya、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1039/c7dt00556c

  日期：——

  Magnesium amide complexes such as MgN(SiMe3)2}2 (1) xylLMgN(SiMe3)2·THF (2) [xylL = ArNC(NiPr2)NAr; (Ar = 2,6-Me2-C6H3)] and dippLMgN(SiMe3)2·THF (3) [dippL = ArNC(NiPr2)NAr; (Ar = 2,6-iPr2-C6H3)] are reported as highly efficient pre-catalysts for the hydroboration of a wide range of esters using pinacolborane (HBpin) under mild reaction conditions. Moreover, we have shown compound 1 catalyzed chemoselective

  镁酰胺络合物，例如Mg N（SiMe 3）2 } 2（1）xyl LMgN（SiMe 3）2 ·THF（2）[ xyl L = ArNC（N i Pr 2）NAr; （Ar ＝ 2，6-Me 2 -C 6 H 3）]和dipp LMgN（SiMe 3）2 ·THF（3）[ dipp L ＝ ArNC（N i Pr 2）NAr；（Ar = 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）]被报道为在频宽反应条件下使用频哪醇硼烷（HBpin）进行多种酯加氢硼化的高效预催化剂。而且，我们已经表明化合物1在其他可还原的官能团如烯烃，炔烃和硝基的存在下催化酯的化学选择性还原。
• Bulky guanidinate calcium and zinc complexes as catalysts for the intramolecular hydroamination
  作者：Milan Kr Barman、Ashim Baishya、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.02.005

  日期：2019.5

  to the formation of heteroleptic calcium or zinc complexes. All three compounds (1–3) were characterized by multinuclear (1H, 13C, 29Si) magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction methods. Solid state structures confirm that all are monomeric species. Furthermore, we have shown the catalytic application of these complexes for intramolecular hydroamination

  混合胍基-酰胺基负载的钙，LCaN（SiMe 3）2 ∙2THF（1）[L = ArNC（N i Pr 2）NAr}（Ar = 2,6-Me 2 -C 6 H 3）]锌，LZnN（SiMe 3）2（2）和L 1 ZnN（SiMe 3）2（3）[L 1  = Ar'NC（N i Pr 2）NAr'}（Ar'= 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）]已通过盐复分解法合成。LH或L 1 H与两当量的THF中的KN（SiMe 3）2和当用CaI 2或ZnCl 2处理时所得的反应混合物之间的反应导致形成杂配钙或锌络合物。所有三种化合物（13通过多核）进行了表征（1个H，13 C，29Si）磁共振波谱，元素分析和单晶X射线衍射方法。固态结构证实所有都是单体物种。此外，我们显示了这些配合物在氨基烯烃分子内加氢胺化方面的催化应用。有趣的是，在没有任何其他活化剂（助催化剂）的情况下，化合物1表现出
• Guanidinate stabilized germanium(II) and tin(II) amide complexes and their catalytic activity for aryl isocyanate cyclization
  作者：Milan Kr Barman、Ashim Baishya、Thota Peddarao、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.09.030

  日期：2014.12

  Two different synthetic routes for the preparation of guanidinate stabilized germanium(II) and tin(II) amide complexes have been established. First, the reaction of one equiv of bulky guanidine ligand either L1H or L2H [L1 = ArNC (NiPr2)NAr} (Ar = 2,6-Me2–C6H3) and L2 = Ar′NC (NiPr2) NAr′}(Ar′ = 2,6-iPr2-C6H3)] with two equiv of KN(SiMe3)2 and one equiv of metal dihalide i.e., MCl2M = Ge(dioxane)

  已经建立了两种不同的制备胍基稳定锗（II）和锡（II）酰胺络合物的合成途径。首先，一个当量的大体积胍配体L 1 H或L 2 H [L 1  = ArNC（N i Pr 2）NAr}（Ar = 2,6-Me 2 -C 6 H 3）与L的反应2  = Ar'NC（N i Pr 2）NAr'}（Ar'= 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）]，其中有两个当量的KN（SiMe 3）2和一个当量的金属二卤化物，即，MCl 2 M = Ge（二恶烷）和Sn}导致形成胍基负载的锗（II）酰胺，即L 1 GeN（SiMe 3）2（1）和酰胺化锡，即L 1 SnN（SiMe 3）2（2）和L 2 SnN（SiMe 3）2（3）配合物。第二，在C 6 D 6中用M [N（SiMe 3）2 ] 2（M = Ge和Sn）处理后，L 1 H的去质子化在80℃下加热12h，分别得到化合物L 1 MN（SiMe
• Synthesis and characterisation of bulky guanidines and phosphaguanidines: precursors for low oxidation state metallacycles
  作者：Guoxia Jin、Cameron Jones、Peter C. Junk、Kai-Alexander Lippert、Richard P. Rose、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b809120j

  日期：——

  Reactions of alkali metal amides or phosphides with the bulky carbodiimide, ArNCNAr (Ar = C6H3Pri2-2,6), followed by aqueous work-ups, have yielded several guanidines, ArNC(NR2)N(H)Ar (R = cyclohexyl (GisoH) or Pri (PrisoH); NR2 = cis-NC5H8Me2-2,6 (PipisoH)), a bifunctional guanidine, ArNCN(H)Ar}2μ-N(C2H4)2N} (Pip(GisoH)2), and two phosphaguanidines, ArNC(PR2)N(H)Ar (R = cyclohexyl (CyP-GisoH) or Ph (PhP-GisoH)). A very bulky guanidine, ArNCN(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso), and an aryl coupled bifunctional guanidine, ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2, have been prepared by other routes. All compounds have been crystallographically characterised and shown to exist in a number of isomeric forms in the solid state. These appear to be largely retained in solution. The deprotonation of GisoH with BunLi in either hexane or THF led to crystallographically characterised dimeric and monomeric complexes respectively, viz. [LiLi(κ2-N,N′-Giso)2}] and [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]. Deprotonation of PrisoH and Pip(GisoH)2 with K[N(SiMe3)2] gave the unsolvated polymer, [K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞], and the solvated complex, [K(THF)2}Pip(Giso)2}K(THF)3}], respectively.

  碱金属酰胺或磷化物与大体积碳二亚胺 ArNCNAr（Ar = C6H3Pri2-2,6）反应，然后进行水性加 工，得到了几种胍类化合物 ArNC(NR2)N(H)Ar（R = 环己基 (GisoH) 或 Pri (PrisoH)）；NR2=顺式-NC5H8Me2-2,6（PipisoH））、一种双官能胍，ArNCN(H)Ar}2μ-N(C2H4)2N}（Pip(GisoH)2）和两种磷胍，ArNC(PR2)N(H)Ar（R=环己基（CyP-GisoH）或 Ph（PhP-GisoH））。我们还通过其他方法制备了一种非常笨重的胍类化合物 ArNCN(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso)，以及一种芳基偶联双官能胍类化合物 ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2。所有化合物都经过了晶体学表征，并显示在固态下存在多种异构体。这些异构体似乎在溶液中基本保持不变。GisoH 与 BunLi 在己烷或四氢呋喃中发生去质子化反应，分别生成了具有晶体学特征的二聚体和单体复合物，即 [LiLi(κ2-N,N′-Giso)2}] 和 [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]。PrisoH 和 Pip(GisoH)2 与 K[N(SiMe3)2] 发生去质子化反应后，分别得到非溶解聚合物 [K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞] 和溶解复合物 [K(THF)2}Pip(Giso)2}K(THF)3}]。