2-(sec-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 94647-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 2-(sec-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: sec.-Butyl-1,1,2,2-tetramethyl-ethylen-borat；2-Butan-2-yloxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-butan-2-yloxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 94647-82-2
• 化学式: C₁₀H₂₁BO₃
• 分子量: 200.086
• InChiKey: KUSHQPGQRPDZNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁酮 、 频那醇硼烷 在 1-lithium-2-tert-butyl-1,2-dihydropyridine 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以96%的产率得到2-(sec-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  1-碱金属-2-烷基-1，2-二氢吡啶类：可溶性氢化物代用品，用于催化脱氢偶联和硼氢化反应。

  摘要：

  氢化锂替代物1-锂-2-叔丁基-1,2-二氢吡啶（1tLi）具有出色的烃溶解度，在氢气下可将Me2 NH·BH3转化为[NMe2 BH2] 2（89％转化率）竞争条件（2.5 mol％，60 h，80°C，甲苯溶剂）相对于先前报道的LiN（SiMe3）2具有竞争性。钠和钾二氢吡啶同类物可产生相似的[NMe2 BH2] 2高产率，但需要更长的时间。将溶剂转换为吡啶会引起脱氢偶联产物比率的显着变化，其中（NMe2）2 BH优于[NMe2 BH2] 2（例如1tLi的94％：2％）。证明其多功能性，预催化剂1tLi也成功地促进了频哪醇硼烷与某些醛和酮之间的硼氢化反应。尽管在空间上需要羰基的底物需要更长的时间，但大多数反应在15分钟内就几乎可以定量转化为硼氢化产物。讨论了这些稀有实例的第1组金属催化过程的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201703609

文献信息

• Progressing the Frustrated Lewis Pair Abilities of N-Heterocyclic Carbene/GaR₃ Combinations for Catalytic Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Leonie J. Bole、Marina Uzelac、Alberto Hernán-Gómez、Alan R. Kennedy、Charles T. O’Hara、Eva Hevia

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01276

  日期：2021.9.20

  comparative study of the catalytic capabilities of several gallium and borenium species related to 2. Disclosing a new cooperative partnership, reactions are proposed to occur via the formation of a highly reactive monomeric hydride gallate, [ItBu-BPin}+GaR3(H)}−] (I). Each anionic and cationic component of I plays a key role for success of the hydroboration, with the nucleophilic monomeric gallate anion

  利用三(烷基)镓GaR 3 (R = CH 2 SiMe 3 )和庞大的N-杂环卡宾(NHC) 1,3-双(叔丁基)咪唑-2-亚基(I t Bu )，在这里我们报告频哪醇硼烷 (HBPin) 的 B-H 键活化，这导致了新离子对的分离和结构验证，[I t Bu-BPin} + GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ] ( 2 )。相比之下，在本研究的条件下，I t Bu 或 GaR 3均不能与 HBPin 反应。结合 NHC 稳定的硼阳离子，[It Bu-BPin} + ]，带有阴离子双核镓酸盐，[GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ], 2证明在室温下在溶液中不稳定，演变为异常的 NHC-Ga 复合物 [BPinC N( t Bu)] 2 CHCGa(R) 3 }] ( 3 )。有趣的是，获得了2的结构异构体，硼阳离子位于卡宾的 C4 位置，[ a I t Bu-BPin}
• Donor-influenced Structure-Activity Correlations in Stoichiometric and Catalytic Reactions of Lithium Monoamido-Monohydrido-Dialkylaluminates
  作者：Lara E. Lemmerz、Ross McLellan、Neil R. Judge、Alan R. Kennedy、Samantha A. Orr、Marina Uzelac、Eva Hevia、Stuart D. Robertson、Jun Okuda、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/chem.201801541

  日期：2018.7.11

  catalytic hydroboration reactions with representative aldehydes and ketones reveals that all are competent, however a definite donor substituent effect is discernible. The bifunctional nature of the complexes is also probed by assessing their performance in metallation of a triazole and phenylacetylene and addition across pyrazine. These results lead to an example of phenylacetylene hydroboration, which

  一系列通式为[ i Bu 2的杂氨基单酰胺基-单氢基-二烷基铝酸盐络合物合成[AlTMPHLi·供体]，并在溶液和固态下进行表征。将这些配合物用于具有代表性的醛和酮的催化硼氢化反应中显示，所有配合物均能发挥作用，但可以确定地确定供体取代基的作用。还通过评估其在三唑和苯乙炔的金属化以及在吡嗪中的加成反应的性能来探查复合物的双功能性质。这些结果导致了苯乙炔氢硼化的一个例子，它可能通过去质子化进行，而不是如醛和酮所观察到的插入。总的来说，结果强调了反应性受新铝酸盐的混合金属成分和混合配体成分的强烈影响。
• STABILIZATION OF ACTIVE METAL CATALYSTS AT METAL-ORGANIC FRAMEWORK NODES FOR HIGHLY EFFICIENT ORGANIC TRANSFORMATIONS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20180361370A1

  公开（公告）日：2018-12-20

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on post¬synthetic metalation of secondary building unit (SBU) terminal or bridging OH or OH 2 groups with metal precursors or other post-synthetic manipulations are described. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations, including the regioselective boryiation and siiylation of benzyiic C—H bonds, the hydrogenation of aikenes, imines, carbonyls, nitroarenes, and heterocycles, hydroboration, hydrophosphination, and cyclization reactions. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于后合成金属化的次级构建单元（SBU）端部或桥接的OH或OH2基团与金属前体或其他后合成操作的金属有机框架（MOFs）组成物被描述。这些MOFs提供了一系列多功能的可回收和可重复使用的单位固体催化剂，用于催化各种不对称有机转化，包括对苯基C—H键的区域选择性硼化和硅基化，烯烃、亚胺、醛酮、硝基芳烃和杂环化合物的加氢，氢硼化，氢磷化和环化反应。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• 一种不对称二亚胺一价镁化合物及其制备方 法和在环氧烷硼氢化反应中的应用
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN108569984B

  公开（公告）日：2020-08-04

  本发明公开了一种不对称二亚胺一价镁化合物及其制备方法和在环氧烷硼氢化反应中的应用。本发明首次以一价镁化合物催化环氧烷与频哪醇硼烷合成硼酸酯的反应，催化活性较高，结构简单，容易合成，不仅丰富了环氧烷化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案，更拓展了一价镁化合物的应用。本发明的一价镁化合物可以高活性地催化环氧烷和硼烷的硼氢化反应，无论是芳香环氧烷还是脂肪环氧烷，催化剂用量都仅需底物摩尔量的5％，反应选择性高，主要为马氏加成产物，几乎能达到100％的转化率。反应选择性高，反应简单可控，高度符合绿色化学的理念。
• Mehrotra,R.C.; Srivastava,G., Journal of the Chemical Society, 1962, p. 3819 - 3821
  作者：Mehrotra,R.C.、Srivastava,G.

  DOI：——

  日期：——