3-chlorophenyl chloroformate | 49782-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chlorophenyl chloroformate
• 英文别名: m-chlorophenyl chloroformate；m-Chlorphenylchlorformiat；3-Chlorophenyl carbonochloridate；(3-chlorophenyl) carbonochloridate
• CAS: 49782-76-5
• 化学式: C₇H₄Cl₂O₂
• 分子量: 191.014
• InChiKey: JLOMCWVILURSQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  1.426±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chlorophenyl chloroformate 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以42%的产率得到3-chlorophenyl N-hydroxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  取代的芳基-N-羟基氨基甲酸酯，其N-甲基和N-苯基类似物的碱催化降解的动力学和机理。

  摘要：

  已在拟一级反应条件下，在水性缓冲液和氢氧化钠溶液中，于20℃和60℃，在拟一级反应条件下研究了取代的苯基N-羟基氨基甲酸酯及其N-甲基和N-苯基类似物的降解反应的动力学和机理。 ℃，在I ＝ 1mol时，中点l（-1）。在pH <9和pH> 13时，N-羟基氨基甲酸苯酯的log k（obs）对pH的依赖性与单位斜率呈线性关系。在pH 10-12时，log k（obs）与pH无关。布朗斯台德系数β（lg）约为-1（pH 7-13）和-1.53​​（pH> 13），表明N-羟基氨基甲酸酯苯基的降解反应遵循E1cB机理，给出了相应的苯酚/酚盐和HO -N [双键，长度为m-破折号] C [双键，长度为m-破折号O。后面的物质经过进一步分解，生成碳酸盐，氮气和氨水作为最终产品。与苯基N-羟基氨基甲酸酯相反，在pH 7-9下，N-甲基衍生物通过一致的机理降解为相应的苯酚/苯酚酸酯，碳酸酯和甲胺（小β（1g）约为-0

  DOI：

  10.1039/b310454k
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-chlorophenyl chloroformate
  参考文献：
  名称：

  Al Sabbagh, Mohamed Mowafak; Calmon, Michelle; Calmon, Jean-Pierre, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1983, vol. 2, # 3-4, p. 73 - 77

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Ring-Substituted Phenyl Hydrazinecarboxylates and Study of Their Protonation in Dimethyl Sulfoxide Solutions
  作者：Petr Vlasák、Patrik Pařík、Jiří Klicnar、Jaromír Mindl

  DOI：10.1135/cccc19980793

  日期：——

  The pK_a values of nineteen phenyl hydrazinecarboxylate hydrochlorides R-C₆H₄OCONHNH₂·HCl (R = H, 3- and 4-Cl, 3- and 4-O₂N, 4-Me) and their 1-methyl or 2-methyl derivatives were determined by potentiometric titration with tetrabutylammonium hydroxide in DMSO. IR spectra of the hydrazinecarboxylates and their hydrochlorides revealed that the hydrazinecarboxylate protonation occurs at N². The methods of synthesis of phenyl hydrazinecarboxylate and their N-methyl derivatives were optimized.

  十九种苯基肼羧酸盐盐酸盐R-C6H4OCONHNH2·HCl（R = H，3-和4-Cl，3-和4-O2N，4-Me）及其1-甲基或2-甲基衍生物的pKa值通过在DMSO中与四丁基铵氢氧化物进行电位滴定确定。肼羧酸盐及其盐酸盐的红外光谱表明肼羧酸盐的质子化发生在N2处。苯基肼羧酸盐及其N-甲基衍生物的合成方法已经优化。
• Cyclization-Activated Prodrugs: N-(Substituted 2-hydroxyphenyl and 2-hydroxypropyl)carbamates Based on Ring-Opened Derivatives of Active Benzoxazolones and Oxazolidinones as Mutual Prodrugs of Acetaminophen
  作者：Alain Vigroux、Michel Bergon、Chantal Zedde

  DOI：10.1021/jm00020a012

  日期：1995.9

  intermediates which cyclize at any pH to the corresponding oxazolidinone drugs. As opposed to model A, the rates of hydrolysis of mutual prodrugs of model B clearly exhibit a catalytic role of the plasma. It is concluded from the plasma studies that the carbamate substrates can be enzymatically transformed into potent electrophiles, i.e., isocyanates. In the case of the present study, the prodrugs are

  分别合成了基于掩蔽的活性苯并恶唑酮（A型）和恶唑烷酮（B型）的N-（取代的2-羟苯基）-和N-（取代的2-羟丙基）氨基甲酸酯，并将其评估为潜在的药物递送系统。制备了一系列与模型A有关的烷基和芳基N-（5-氯-2-羟基苯基）氨基甲酸酯1。这些是骨骼肌松弛药氯唑沙宗的开放药物。相应的4-乙酰氨基苯甲酸酯，名为chlorzacetamol，是氯唑沙宗和对乙酰氨基酚的共同前药。通过将4-乙酰氨基苯基1,2,2,2-四氯乙基碳酸酯与适当的苯胺缩合，可在两步过程中获得氯苯乙胺和其他两种活性苯并恶唑酮和对乙酰氨基酚的互用前药。根据模型B，使用适当的胺类似地获得了对乙酰氨基酚和活性恶唑烷酮的两种互用前药（美他沙酮和美芬沙酮）。发现所有制备的氨基甲酸酯前药在水性（pH 6-11）和血浆（pH 7.4）介质中释放母体药物。在37度水介质中对前药1进行的详细机理研究表明，离去基团ROH的布朗斯台德型关系log t1
• Visible-Light-Induced Intramolecular C(sp²)–H Amination and Aziridination of Azidoformates via a Triplet Nitrene Pathway
  作者：Yipin Zhang、Xunqing Dong、Yanan Wu、Guigen Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01980

  日期：2018.8.17

  Catalytic intramolecular C–H amination and aziridination reactions of o-allylphenyl azidoformates have been achieved under visible-light irradiation, providing a mild, clean, and efficient method for the synthesis of useful benzoxazolones and [5.1.0] bicyclic aziridines. Mechanistic studies suggest that a triplet nitrene acts as the reactive intermediate. The chemoselectivity of the reaction, with alkyl

  邻烯丙基苯基叠氮基甲酸酯的催化分子内C–H氨基化和叠氮化反应已在可见光照射下完成，为合成有用的苯并恶唑酮和[5.1.0]双环氮丙啶提供了温和，清洁和有效的方法。机理研究表明，三重态氮烯起反应性中间体的作用。与烷基烯烃叠氮化≫缺电子烯烃叠氮化≈C（sp 2）–H胺化≫ C（sp 3）–H胺化反应的化学选择性，在理解可见光方面可能具有指导意义诱导的三重态氮转化反应。
• Study of ring closure reaction of substituted phenyl<i>N</i>-(2-thiocarbamoylphenyl)carbamates catalysed by methoxide ion
  作者：Jiří Hanusek、Miloš Sedlák、Petr Jansa、Vojeslav Štěrba

  DOI：10.1002/poc.999

  日期：2006.1

  Studies were made of the kinetics of methoxide ion-catalysed reactions of seven substituted phenyl N-(2-thiocarbamoylphenyl)carbamates, 4-methoxyphenyl N-(2-thiocarbamoylphenyl)-N-(methyl)carbamate and five substituted phenyl N-(4-thiocarbamoylphenyl)carbamates, leading to the respective cyclisation products (i.e. 4-thioxo-1H,3H-quinazolin-2-one or 1-methyl-4-thioxo-1H,3H-quinazolin-2-one) and/or methanolysis

  研究是由7取代的苯基甲醇离子催化的反应的动力学ñ - （2- thiocarbamoylphenyl）氨基甲酸酯4-甲氧基苯基，ñ - （2- thiocarbamoylphenyl） - ñ - （甲基）氨基甲酸叔丁酯和5取代的苯基ñ - （4- -硫代氨基甲酰基苯基）氨基甲酸酯，产生各自的环化产物（即4-thioxo-1 H，3 H -quinazolin-2-one或1-methyl-4-thioxo-1 H，3 H -quinazolin-2-one）和/或甲醇分解产物，即N-（4-硫代氨基甲酰基苯基）氨基甲酸甲酯。2-硫代氨基甲酰基衍生物（βlg的速率常数βlg和ρ常数的比较 = -1.15，ρ= 3.1±0.1）和4-硫代氨基甲酰基衍生物（ρ= 4.6±0.2，βlg  = -1.55）表明，闭环反应是通过B Ac 2机理进行的，其中的酚盐阴离子是限速步骤，而甲醇分解遵循E 1
• Synthesis and SAR studies of 1,4-diazabicyclo[3.2.2]nonane phenyl carbamates – subtype selective, high affinity α7 nicotinic acetylcholine receptor agonists
  作者：Christopher J. O’Donnell、Langu Peng、Brian T. O’Neill、Eric P. Arnold、Robert J. Mather、Steven B. Sands、Alka Shrikhande、Lorraine A. Lebel、Douglas K. Spracklin、Frank M. Nedza

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.06.059

  日期：2009.8

  4-diazabicyclo[3.2.2]nonane phenyl carbamate series of α7 nAChR agonists is described. The development of the medicinal chemistry strategy and SAR which led to the identification of 5 and 7aa as subtype selective, high affinity α7 agonists as excellent leads for further evaluation is discussed, along with key physicochemical and pharmacokinetic data highlighting their lead potential.

  描述了有关α7nAChR激动剂的1,4-二氮杂双环[3.2.2]壬烷苯基氨基甲酸酯系列的双环胺，氨基甲酸酯连接基和芳环的合成和SAR研究。讨论了药物化学策略和SAR的发展，从而将5和7aa鉴定为亚型选择性，高亲和力α7激动剂，作为进一步评估的极好线索，并讨论了突出其潜在潜力的重要理化和药代动力学数据。