pentacarbonyl((phenyl)(tetramethylammonio)oxycarbene)chromium(0) | 15975-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl((phenyl)(tetramethylammonio)oxycarbene)chromium(0)
• 英文别名: tetramethyl-ammonium-[(2-phenyl)oxidocarbene]pentacarbonyl-chromium；tetramethylammonium pentacarbonyl(benzoyl)chromate；[tetramethylammonium(phenyl)carbenyl oxide]pentacarbonylchromium；tetramethylammonium [benzoyl(pentacarbonyl)]chromate；tetramethylammonium {(oxido)(phenyl)carbene}pentacarbonylchromium；carbon monoxide;chromium;phenylmethanone;tetramethylazanium
• CAS: 15975-90-3
• 化学式: C₄H₁₂N*C₁₂H₅CrO₆
• 分子量: 371.31
• InChiKey: ZKAGRZFSJNCUOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.21
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl((phenyl)(tetramethylammonio)oxycarbene)chromium(0) 在 CH₃COBr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Doetz, Karl-Heinz; Rau, Alexander; Harms, Klaus, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 9, p. 2137 - 2142

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (pentacarbonylchromiumbenzoyl)lithium 、 四甲基溴化铵 以 水 为溶剂， 以69.3%的产率得到pentacarbonyl((phenyl)(tetramethylammonio)oxycarbene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  DE121233

  摘要：

  公开号：

文献信息

• New Method for the Preparation of Alkoxycarbene Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten Using Sulfonium Salts
  作者：Takako Nakamura、Haruo Matsuyama、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.1994.1537

  日期：1994.8

  Alkylation of tetramethylammonium acylate complexes of chromium, molybdenum, and tungsten with alkyldiphenylsulfonium salts readily proceeds under mild conditions to afford alkoxycarbene complexes containing a variety of functional groups in good yields.

  铬、钼和钨的四甲基酰化铵配合物与烷基二苯基锍盐的烷基化反应在温和条件下很容易进行，以良好的产率得到含有多种官能团的烷氧基卡宾配合物。
• Reactions of Complex Ligands, LXX. An Intramolecular Alkyne Insertion/Carbonylation/Cyclization Sequence of Chromium Aminocarbene Complexes: A Novel Access to Indole and Indenoindole Skeletons
  作者：Thomas Leese、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1002/cber.19961290606

  日期：1996.6

  2-Alkynylanilinocarbene chromium complexes 1–7 bearing a rigid arene C2 spacer between the aminocarbene and alkyne units were prepared from pentacarbonyl(aroyl)chromates(–I), acetyl bromide, and 2-alkynylanilines. They undergo intramolecular cyclization the course of which depends on the substitution pattern at the alkyne terminus. A tandem alkyne insertion into the metal–carbene bond/carbonylation

  由五羰基（芳酰基）铬酸盐（-I），乙酰溴和2-炔基苯胺制备在氨基卡宾和炔烃单元之间带有刚性芳烃C 2间隔基的2-炔基丙二烯铬配合物1-7。它们经历分子内环化，其过程取决于炔烃末端的取代方式。一种串列炔插入得到的Cr（CO）的金属-卡宾键/羰基化序列3配位的3-indolylketenes 8，9，12-14，通过使用体积大的取代基; 反应速率随N-烷基化而增加。体积较小的n-炔基壬基碳烯配合物4，5表现出两个竞争的卡宾环化序列：苯并环合导致苯并[ a ]咔唑15、16，而没有事先羰基化的环戊环化提供茚并[1,2- b ]吲哚17、18。
• Pd-Catalyzed Inter- and Intramolecular Carbene Transfer from Group 6 Metal−Carbene Complexes¹
  作者：Miguel A. Sierra、Juan C. del Amo、María J. Mancheño、Mar Gómez-Gallego

  DOI：10.1021/ja002497i

  日期：2001.2.1

  intramolecular carbene transfer reactions has been studied. Thus, pentacarbonyl[(aryl)(methoxy)carbene]chromium(0) and tungsten complexes, 10, efficiently dimerize at room temperature in the presence of diverse Pd(0) and Pd(II)/Et(3)N catalysts. The effect of additives (PPh(3), AsPh(3), or SbPh(3)) on the nature and the isomeric ratio of the reaction products is negligible. The nature of the reaction products

  已经研究了第 6 族金属-卡宾配合物在分子间和分子内卡宾转移反应中的应用。因此，五羰基[（芳基）（甲氧基）卡宾]铬（0）和钨配合物 10 在室温下在多种 Pd（0）和 Pd（II）/Et（3）N 催化剂存在下有效地二聚化。添加剂（PPh(3)、AsPh(3) 或 SbPh(3)）对反应产物的性质和异构比的影响可以忽略不计。对于带有连接到卡宾碳的烷基的金属卡宾 12，反应产物的性质更依赖于催化剂。在这些情况下，根据催化剂的不同，可以观察到卡宾配体二聚反应或 β-氢消除反应。卡宾配体二聚反应可用于制备共轭多烯，包括在多烯体系两端具有金属部分的那些，以及烯二炔衍生物。铬双卡宾配合物 28 和 30 的分子内卡宾配体二聚化允许制备单环和双环衍生物，环大小为 6 到 9 个成员。对于双卡宾衍生物，β-氢消除反应受到抑制，前提是两个金属中心都被邻二甲苯基团束缚。其他烷基配合物32形成新的单核卡宾配合物
• Reaktionen von komplexliganden
  作者：Karl Heinz Dötz、Alexander Rau、Klaus Harms

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85092-b

  日期：1992.11

  pentacarbonyl[(2-N,N-dimethylamino)anilino(phenyl resp. 4-methylphenyl)carbene]chromium (1,2) leads to the formation of the tetracarbonyl carbene(C,N) complexes 3 and 4 which contain a six-membered chelate ring. These complexes react with internal alkynes to give either the tetracarbonyl(iminoindane-N,N) chelates 5 and 6 or the tricarbonyl(iminoindane) and -(aminoindene) complexes 7–10, respectively, depending

  五羰基的光致脱羰[（2- Ñ，Ñ二甲基氨基）苯胺基（苯基RESP。4-甲基苯基）卡宾]铬（1，2）通向四羰卡宾的形成（Ç，Ñ）络合物3和4，其包含一个六元螯合环。这些配合物与内部炔烃反应生成四羰基（亚氨基茚满-N，N）螯合物5和6或三羰基（亚氨基茚满）和-（氨基茚满）配合物7-10，这取决于所使用的溶剂。X射线衍射的研究图6揭示了茚满骨架中前炔取代基的相对反立体化学，五元螯合环的包膜构象和亚胺配体内的Z-构型。在CO的大气压下切下金属，得到亚氨基茚满12和氨基茚满13的混合物。与内部炔烃不同，末端炔烃与3反应生成四羰基[氮杂丁二烯（N，N）]螯合物14和15。
• Reaction of complex ligands: Part 95. Chromium tricarbonyl complexes of polysubstituted naphthohydroquinones: regioselective synthesis via [3+2+1]-benzannulation and haptotropic rearrangement
  作者：Karl Heinz Dötz、Normen Szesni、Martin Nieger、Kalle Nättinen

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00045-7

  日期：2003.4

  A series of polysubstituted naphthohydroquinoid tricarbonyl chromium complexes were prepared by chromium mediated [3+2+1]-benzannulation of Fischer-type carbene complexes with alkynes. The kinetics and the thermodynamic data of the η6-η6-haptotropic rearrangements were investigated by in-situ NMR spectroscopy. The free activation energies ΔG# range from 23 to 26 kcal mol−1 and only slightly depend

  铬介导的[3 + 2 + 1]-菲舍尔型卡宾配合物与炔烃的苯并[3 + 2 + 1]-苯甲酸酯化反应制备了一系列多取代的萘​​氢醌类三羰基铬配合物。动力学和η的热力学数据6 -η 6个-haptotropic重排通过原位NMR光谱研究。自由活化能ΔG ＃的范围为23至26 kcal mol -1并且仅略微取决于替代物的体积和供体/受体的性质。对于在非羟基喹啉环（环A）上带有甲氧基取代基的萘氢醌复合物，观察到金属迁移的平衡。在环A上带有甲基或仅带有氢取代基的配合物中，触变重排是不可逆的。NMR研究表明，在六氟苯中薄荷氧基取代的三羰基铬络合物的重排发生在分子内。配合物19的两个非对映异构体显示出不同的金属位移速率常数，这是动力学数据的第一个实例，其在两个非对映异构化合物中ML n片段的重排不同。