pentacarbonyl{(cyclopropyl){(tetramethylammonio)oxy}carbene}chromium(0) | 51418-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: pentacarbonyl{(cyclopropyl){(tetramethylammonio)oxy}carbene}chromium(0)
• 英文别名: Carbon monoxide;[cyclopropyl(oxido)methylidene]chromium;tetramethylazanium
• CAS: 51418-78-1
• 化学式: C₄H₁₂N*C₉H₅CrO₆
• 分子量: 335.277
• InChiKey: ORKISNYYTCARJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.43
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  28.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl{(cyclopropyl){(tetramethylammonio)oxy}carbene}chromium(0) 、 L-苯甘氨醇 在 乙酰溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到{(2-hydroxy-1-phenylethylamino)(cyclopropyl)carbene}pentacarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  从铬卡宾配合物合成光学活性烯氨基甲酸酯：用于钯（II）辅助合成（+）-硫霉素的继电器

  摘要：

  尝试制备含有恶唑烷酮部分的光学活性铬卡宾配合物，反而导致了光学活性烯氨基甲酸酯的有效和通用合成。其中之一已进行钯 (II) 辅助的碳酰化，并观察到立体化学的完全控制。该化合物以良好的化学和非常高的光学产率转化为 (+)-硫霉素的关键中继

  DOI：

  10.1021/ja00173a012
• 作为产物：
  描述：

  溴代环丙烷 、 四甲基溴化铵 、 六羰基铬 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以60%的产率得到pentacarbonyl{(cyclopropyl){(tetramethylammonio)oxy}carbene}chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  环丙基卡宾-金属络合物与亲核试剂，卤素和HX的反应

  摘要：

  卤素，拟卤素和HX与环丙基（苯硫基）卡宾-铬络合物的反应导致形成1,4-二卤-1-硫代苯基-1-丁烯体系，并在形成过程中具有中等程度的立体控制烯烃。已经提出了一种机制，该机制涉及卡宾配合物的亲电子活化，然后在环丙烷碳上发生亲核攻击。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.044

文献信息

• Photoreactions of γ,δ-Unsaturated Chromium Carbene Complexes
  作者：William H. Moser、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/ja9537585

  日期：1996.1.1

  A number of functionalized γ,δ-unsaturated chromium carbene complexes were synthesized, and their photochemistry was studied. Photolysis of carbene complexes 5 and 17 induced intramolecular [2 + 2] cycloaddition to afford cyclobutanones 6 and 18, respectively. If the photoreactions were not run in thoroughly degassed solvents, small amounts of lactones 7 and 19 were obtained as well. Cyclobutanones

  合成了多种功能化的γ,δ-不饱和铬卡宾配合物，并对其光化学进行了研究。卡宾配合物 5 和 17 的光解诱导分子内 [2 + 2] 环加成，分别得到环丁酮 6 和 18。如果光反应不是在彻底脱气的溶剂中进行，也会得到少量的内酯 7 和 19。环丁酮 6 和 18 分离后稳定，但在酸性溶液中经历酸催化的频哪醇重排/水解转化，得到新型 α-羟基取代的双环 [3.1.0] 己酮化合物 20 和 21。环丙基卡宾配合物 28 的光解诱导涉及光生烯酮部分的乙烯基环丙基重排以提供 α-烷氧基环戊烯酮 29。
• Synthesis of cyclobutanones by the photolytic reaction of chromium carbene complexes with olefins: inter- and intramolecular reactions
  作者：Bjorn C. Soderberg、Louis S. Hegedus、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/ja00167a038

  日期：1990.5
• Intramolecular coupling of conjugated enynes with cyclopropylcarbene–chromium complexes; a complex reaction pathway
  作者：Julius J Matasi、Jingbo Yan、James W Herndon

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00319-9

  日期：1999.12

  The intramolecular coupling of conjugated enynes with cyclopropylcarbene complexes has been investigated. The desired products of the reaction, alpha-alkenylcyclopentenones, were minor products of the reaction. Competing reaction processes included double bond reduction and allylic C-H activation. Intramolecular coupling of selenium-containing alkynes and cyclopropylcarbene complexes followed by oxidation/elimination provided a more efficient route to a-alkenylcyclopentenones. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• MONTGOMERY, JOHN;WIEBER, GARY M.;HEGEDUS, LOUIS S., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N7, C. 6255-6263
  作者：MONTGOMERY, JOHN、WIEBER, GARY M.、HEGEDUS, LOUIS S.

  DOI：——

  日期：——