dithiocarbonic acid S-(1-acetylamino-2,2,2-trifluoro-ethyl) ester O-ethyl ester | 583029-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: dithiocarbonic acid S-(1-acetylamino-2,2,2-trifluoro-ethyl) ester O-ethyl ester
• 英文别名: S-(1-acetylamino-2,2,2-trifluoroethyl) O-ethyl dithiocarbonate；dithiocarbonic acid (1-acetylamino-2,2,2-trifluoroethyl) ester ethyl ester；S-[1-(N-acetylamino)-2,2,2-trifluoroethyl]-O-ethyl dithiocarbonate；N-[1-[Ethoxy(thiocarbonyl)thio]-2,2,2-trifluoroethyl]acetamide；O-ethyl (1-acetamido-2,2,2-trifluoroethyl)sulfanylmethanethioate
• CAS: 583029-16-7
• 化学式: C₇H₁₀F₃NO₂S₂
• 分子量: 261.289
• InChiKey: FRMVBPVKBPFTST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-86 °C
• 沸点：
  333.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  95.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dithiocarbonic acid S-(1-acetylamino-2,2,2-trifluoro-ethyl) ester O-ethyl ester 在 过氧化双月桂酰 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到N-(2-acetylamino-3,3,3-trifluoro-1-trifluoromethyl-propyl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Novel compounds comprising a thiocarbonyl-sulfanyl group, which can be used for the radical synthesis of-alpha-perfluoroalkylamines

  摘要：

  该发明涉及具有通式（I）的化合物，其制备方法及在有机自由基合成中的用途。该发明还涉及具有通式（II）的化合物，其制备方法以及制备具有通式（VIII）的化合物的方法。

  公开号：

  US20060122404A1
• 作为产物：
  描述：

  N-(1-chloro-2,2,2-trifluoro-ethyl)-acetamide 、 potassium ethyl xanthogenate 以 乙醇 为溶剂， 以87 %的产率得到dithiocarbonic acid S-(1-acetylamino-2,2,2-trifluoro-ethyl) ester O-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-氨基三氟甲基黄原酸盐：一类新型 RAFT/MADIX 试剂

  摘要：

  长期以来，黄原酸盐一直被描述为苯乙烯聚合的不良 RAFT/MADIX 试剂。通过测定黄原酸盐的链转移常数，该工作证明了一系列新的α-酰胺基三氟甲基黄原酸盐的离去基团具有有益的俘获取代基效应，其中三氟乙酰基的效果最好。使用 SEC 峰分辨率方法，以 Cex = 2.7（增加 3-4 倍）定量确定先前观察到的 O-三氟乙基与 O-乙基对应物的 Z 基团活化。这项研究进一步证实了三氟甲基取代基的有利掺入可以在自由基链转移过程中激活黄原酸盐，并有助于确定迄今为止报道的用于苯乙烯 RAFT/MADIX 聚合的最具反应性的黄原酸盐。

  DOI：

  10.3390/molecules29102174

文献信息

• A Convergent, Stereoselective Route to Trisubstituted Alkenyl Boronates
  作者：Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03022

  日期：2021.10.15

  A modular, stereoselective route to trisubstituted (Z)-alkenyl (MIDA)boronates is described, consisting of the radical addition–fragmentation of dithiocarbonates to 2-(MIDA)boronyl-3-(2′-fluoro-pyridyl-6′-oxy)-alkenes. The bulky (MIDA)boronate ensures a highly stereoselective fragmentation that is enhanced by the poor stabilization of the radical adjacent to the tetravalent boron atom. The vinyl boronate

  描述了一种生成三取代 ( Z )-烯基 (MIDA) 硼酸酯的模块化立体选择性路线，包括二硫代碳酸酯的自由基加成 - 断裂成 2-(MIDA)boronyl-3-(2'-fluoro-pyridyl-6'-oxy) )-烯烃。庞大的 (MIDA) 硼酸盐确保高度立体选择性碎裂，其通过与四价硼原子相邻的自由基的稳定性差而增强。乙烯基硼酸酯前体是由炔丙醇通过铜催化的氟吡啶氧基衍生物的区域选择性原硼化反应制备的，氟吡啶作为内部导向基团。
• Xanthate-mediated intermolecular alkylation of pyrazines
  作者：Qi Huang、Ling Qin、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.040

  日期：2018.10

  An expedient approach for the intermolecular C-H functionalization of pyrazines and other heteroarenes by the radical chemistry of xanthates is reported. Incorporation of a multitude of functional alkyl groups onto these heteroarenes proceeds in good yield and good to excellent regioselectivity, leading to highly functionalized heteroaromatics.

  报道了通过黄药的自由基化学对吡嗪和其他杂芳烃进行分子间CH官能化的简便方法。在这些杂芳烃上并入大量官能烷基的产率高并且区域选择性好至极好，从而导致高度官能化的杂芳族化合物。
• Tri- and Tetrasubstituted Functionalized Vinyl Sulfides by Radical Allylation
  作者：Laurent Debien、Marie-Gabrielle Braun、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol403103u

  日期：2013.12.20

  2-Fluoropyridinyl-6-oxy- precursors derived from phenyl vinyl sulfide react with radicals generated from xanthates via an addition–elimination process to furnish the corresponding vinyl sulfides in good yields. This convergent method is operationally simple and enables a straightforward synthesis of the difficult to access tetrasubstituted vinyl sulfides. Vinyl sulfides were used as more robust enol ether surrogates

  衍生自苯基乙烯基硫化物的2-氟吡啶基-6-氧基-前体与黄原酸酯生成的自由基通过加成-消除过程反应，从而以高收率提供了相应的乙烯基硫化物。这种会聚方法操作简单，可直接合成难以获得的四取代乙烯基硫化物。乙烯基硫化物在与N-酰基阳离子发生高度立体选择性的反应中，被用作更坚固的烯醇醚替代物，从而导致含氮多环结构。
• Synthesis of substituted 3-arylpiperidines and 3-arylpyrrolidines by radical 1,4 and 1,2-aryl migrations
  作者：Alexandru Gheorghe、Béatrice Quiclet-Sire、Xavier Vila、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.091

  日期：2007.7

  A route to 3-arylpiperidines and 3-arylpyrrolidines involving radical 1,4- and 1,2-aryl migrations has been explored. For the piperidines, the first route requires a xanthate addition to an N-allylarylsulfonamide, followed by acetylation and treatment with lauroyl peroxide to give the corresponding 1,4-aryl transfer product. This compound can be converted into the desired piperidine derivative following

  已经探索了涉及自由基1，4-和1，2-芳基迁移的3-芳基哌啶和3-芳基吡咯烷的途径。对于哌啶，第一途径要求将黄原酸酯加到N-烯丙基芳基磺酰胺中，然后乙酰化并用月桂酰过氧化物处理，得到相应的1，4-芳基转移产物。酸性水解后，该化合物可转化为所需的哌啶衍生物。对于第二种哌啶方法，将α-酮黄药添加到14型烯烃中会导致1,2-芳基迁移，导致产生α，β-不饱和酯，该酯可通过氨或伯胺和氰基硼氢化钠的作用转化为哌啶。取代的3-芳基吡咯烷可以通过简单地以α-酰胺基取代的黄药开始而获得。
• Fluoroazaindolines by an Uncommon Radical ipso-Substitution of a C-F Bond
  作者：Yann Laot、Laurent Petit、Ngoc Diem My Tran、Samir Z. Zard

  DOI：10.1071/ch10422

  日期：——

  Trifluoroazaindoline derivatives are prepared using the first synthetically useful radical ipso-substitution of a fluorine atom. The initial procedure has been improved to allow the gram scale synthesis of these building blocks, which can be regioselectively substituted by nucleophiles under mild conditions to rapidly access a library of new molecules. Oxidation to the corresponding fluoroazaindole core has also been accomplished.

  三氟氮杂吲哚啉衍生物的制备首次使用了对合成有用的氟原子同位取代基。对最初的程序进行了改进，从而可以在克级规模上合成这些构筑基块，这些基块可以在温和的条件下被亲核物进行区域选择性取代，从而快速获得新分子库。氧化成相应的氟氮杂环吲哚核心的过程也已经完成。