2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-phenylpropoxy)piperidine | 178625-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-phenylpropoxy)piperidine
• 英文别名: 1-phenyl-1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxy)propane；Piperidine, 2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-phenylpropoxy)-
• CAS: 178625-99-5
• 化学式: C₁₈H₂₉NO
• 分子量: 275.434
• InChiKey: PULYSZMNMANRAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正丙基苯 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-phenylpropoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  新的酮官能化N-烷氧基胺中C-ON键稳定性的理论和实验研究

  摘要：

  制备了三种新的由2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）衍生的酮官能化N-烷氧基胺：N-（1-苯丙氧基）-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮， 1-苯基-1-（2,2,6,6-四甲基哌啶氧基）丙酮，1-苯基-1-（4-氧-2-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基）丙酮。通过使用HPLC监测浓度的氮氧化物交换实验，在一定温度范围内确定了合成烷氧基胺中C-ON键均质的速率常数。确定了研究的烷氧基胺的均质的Arrhenius参数（ln A，E a）。合成化合物中C-ON键的同质键解离能（BDE）由B3-LYP / 6-31G（d）和BMK / 6-311 + G（3df，2p）水平的量子力学计算确定。β位烷氧基胺烷基片段的酮官能化显着提高了均化速率常数（在363 K温度下约500倍），表明新的酮官能化N在较低的温度下，烷氧基胺应在较低的温度下作为NMRP中的C自由基前体和单分子引发剂有效。对

  DOI：

  10.1002/poc.1685

文献信息

• Copper‐Catalyzed Enantioconvergent Cross‐Coupling of Racemic Alkyl Bromides with Azole C(sp ² )−H Bonds
  作者：Xiao‐Long Su、Liu Ye、Ji‐Jun Chen、Xiao‐Dong Liu、Sheng‐Peng Jiang、Fu‐Li Wang、Lin Liu、Chang‐Jiang Yang、Xiao‐Yong Chang、Zhong‐Liang Li、Qiang‐Shuai Gu、Xin‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.202009527

  日期：2021.1.4

  development of enantioconvergent cross‐coupling of racemic alkyl halides directly with heteroarene C(sp2)−H bonds has been impeded by the use of a base at elevated temperature that leads to racemization. We herein report a copper(I)/cinchona‐alkaloid‐derived N,N,P‐ligand catalytic system that enables oxidative addition with racemic alkyl bromides under mild conditions. Thus, coupling with azole C(sp2)−H bonds

  外消旋烷基卤化物与杂芳烃C（sp 2）-H键直接对映对合交叉偶联的发展已被在高温下使用导致外消旋作用的碱所阻碍。我们在此报告了铜（I）/金鸡纳生物碱衍生的N，N，P配体催化体系，该体系能够在温和条件下与外消旋烷基溴化物进行氧化加成。因此，已经以高对映选择性实现了与吡咯C（sp 2）-H键的偶联，从而提供了许多潜在有用的α-手性烷基化吡咯，例如1,3,4-恶二唑，恶唑和苯并[ d]]恶唑以及1,3,4-三唑，用于药物发现。机理实验表明，在反应条件下，吡咯C（sp 2）-H键容易去质子化，并且涉及烷基自由基。
• A general asymmetric copper-catalysed Sonogashira C(sp3)–C(sp) coupling
  作者：Xiao-Yang Dong、Yu-Feng Zhang、Can-Liang Ma、Qiang-Shuai Gu、Fu-Li Wang、Zhong-Liang Li、Sheng-Peng Jiang、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1038/s41557-019-0346-2

  日期：2019.12

  versatile reaction for the straightforward formation of C–C bonds, forging the carbon skeletons of broadly useful functionalized molecules. However, asymmetric Sonogashira coupling, particularly for C(sp3)–C(sp) bond formation, has remained largely unexplored. Here we demonstrate a general stereoconvergent Sonogashira C(sp3)–C(sp) cross-coupling of a broad range of terminal alkynes and racemic alkyl halides

  Sonogashira偶联的不断发展使它成为直接建立C–C键的公认且通用的反应，从而锻造了广泛有用的功能化分子的碳骨架。但是，特别是对于C（sp 3）–C（sp）键形成的非对称Sonogashira偶联，在很大程度上仍未得到开发。在这里，我们展示了一个一般的立体会聚Sonogashira C（sp 3）–C（sp）使用手性金鸡纳生物碱基的P，N-配体，通过铜催化的自由基参与的炔基化作用实现了广泛的末端炔烃和外消旋烷基卤化物（> 120实例）的交叉偶联。与工业相关的乙炔和丙炔已成功整合，为可扩展且经济的合成应用奠定了基础。该方法的潜在用途在具有丰富手性C（sp 3）–C（sp / sp 2 / sp 3）特征的立体富集的生物活性或功能分子衍生物，药物化合物和天然产物的简便合成中得到了证明。）债券。这项工作强调了自由基物种对发展对映会聚转化的重要性。
• Photochemical synthesis of TEMPO-capped initiators for “living” free radical polymerization
  作者：Terrence J. Connolly、M.V. Baldoví、N. Mohtat、J.C. Scaiano

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00986-0

  日期：1996.7

  Two photochemical routes to stoichiometric initiators used in living free radical polymerizations are presented. These routes offer the advantages of higher yields and allow for the preparation of initiators not accessible using current methodology. All initiators gave detectable carbon centered radicals (laser flash photolysis) and promoted the polymerization of styrene.

  提出了两种用于活性自由基聚合的化学计量引发剂的光化学路线。这些路线提供了更高收率的优点，并允许使用现有方法无法制备引发剂。所有引发剂均产生可检测到的碳中心自由基（激光快速光解），并促进了苯乙烯的聚合。
• Metal-free deoxygenative coupling of alcohol-derived benzoates and pyridines for small molecules and DNA-encoded libraries synthesis
  作者：Sai Rohini Narayanan Kolusu、Manuel Nappi

  DOI：10.1039/d2sc01621d

  日期：——

  Herein, we report a metal-free method for the deoxygenative coupling of alcohol-derived benzoates and pyridines promoted by visible light. Given the practical, mild and water-compatible conditions, small molecules and DNA headpieces can be successfully functionalized with a range of primary, secondary and tertiary alcohols. This protocol is distinguished by its wide substrate scope and broad applicability

  醇是天然丰富的生物相关有机化合物中最广泛存在的官能团之一，在许多情况下被视为原料化学品。在此，我们报告了一种在可见光促进下醇衍生的苯甲酸酯和吡啶脱氧偶联的无金属方法。考虑到实用、温和且与水相容的条件，小分子和 DNA 头件可以成功地用一系列伯醇、仲醇和叔醇进行功能化。该方案的特点是其底物范围广泛和适用性广泛，即使在后期功能化和 DNA-药物偶联反应的背景下也是如此。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF A VINYL POLYMER TERMINATED WITH A GROUP HAVING A POLYMERIZABLE CARBON-CARBON DOUBLE BOND
  申请人：KANEKA CORPORATION

  公开号：EP1577326B1

  公开（公告）日：2008-08-13