1-phenyl-1-trimethylsiloxybutene | 84839-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-1-trimethylsiloxybutene
• 英文别名: Butyrophenone trimethylsilyl enol ether；trimethyl{(1-phenylbut-1-en-1-yl)oxy}silane；Trimethyl(1-phenylbut-1-enoxy)silane；trimethyl(1-phenylbut-1-enoxy)silane
• CAS: 84839-88-3
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: QYRMSDNYFLDYEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-1-trimethylsiloxybutene 在 N-fluoro-N-(phenylsulfonyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到2-氟-1-苯基-1-丁酮
  参考文献：
  名称：

  用于甲硅烷醇醚的高选择性单氟化和二氟化的台式稳定亲电氟化试剂

  摘要：

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。

  DOI：

  10.1002/chem.202101499
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 苯丁酮 在 sodium iodide 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-phenyl-1-trimethylsiloxybutene
  参考文献：
  名称：

  β-重氮羰基化合物：合成及其Rh（II）催化的1,3 CH插入

  摘要：

  本文中，我们描述了使用重氮甲基取代的高价碘试剂对酮甲硅烷基烯醇醚进行的首次亲电重氮甲基化，该试剂可访问不常见的β-重氮羰基化合物。通过发现罕见的Rh催化的分子内1,3 C-H卡宾插入导致复杂的环丙烷具有出色的立体控制，这一未开发的重氮化合物类在开发新反应中的潜力得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202015077

文献信息

• InBr ₃ ‐Catalyzed Coupling Reaction between Electron‐Deficient Alkenyl Ethers with Silyl Enolates for Stereoselective Synthesis of 1,5‐Dioxo‐alk‐2‐enes
  作者：Shuichi Nakao、Miki Saikai、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/ejoc.202001342

  日期：2021.1.8

  InBr3 catalysis enables the coupling between 2‐carbonylalkenyl ethers and silyl enolates to give 1,5‐dioxo‐alk‐2‐enes featuring alkene moieties with perfect stereoselectivity. Various types of 2‐carbonylalkenyl ethers and silyl enolates are applicable to the present reaction. InBr3 with moderate Lewis acidity plays an important role in both the activation of alkenyl ethers and in the elimination of

  InBr 3催化使2羰基链烯基醚和甲硅烷基烯醇酸酯之间偶联，可得到具有理想立体选择性的具有烯烃部分的1,5-二氧代烷-2-烯。各种类型的2-羰基烯基醚和甲硅烷基烯醇盐都可用于本反应。路易斯酸度适中的InBr 3在烯基醚的活化和烷氧基的消除中都起着重要的作用，而与各种配位官能团的存在无关。
• Activity of Antifungal Organobismuth(III) Compounds Derived from Alkyl Aryl Ketones against S. cerevisiae: Comparison with a Heterocyclic Bismuth Scaffold Consisting of a Diphenyl Sulfone
  作者：Toshihiro Murafuji、Mai Tomura、Katsuya Ishiguro、Isamu Miyakawa

  DOI：10.3390/molecules190811077

  日期：——

  A series of hypervalent organobismuth(III) compounds derived from alkyl aryl ketones [XBi(5-R'C6H3-2-COR)(Ar)] was synthesized to investigate the effect of the compounds' structural features on their antifungal activity against the yeast Saccharomyces cerevisiae. In contrast to bismuth heterocycles [XBi(5-RC6H3-2-SO2C6H4-1'-)] derived from diphenyl sulfones, a systematic quantitative structure-activity

  合成了一系列衍生自烷基芳基酮 [XBi(5-R'C6H3-2-COR)(Ar)] 的高价有机铋 (III) 化合物，以研究这些化合物的结构特征对其抗酵母菌活性的影响酿酒酵母。与衍生自二苯砜的铋杂环 [XBi(5-RC6H3-2-SO2C6H4-1'-)] 相比，系统的定量构效关系研究是可能的。活性取决于 Ar 基团，对于较重的 X 原子会增加，而延长烷基链 (R) 或引入取代基 (R') 会降低活性。IBi(C6H4-2-COCH3)(4-FC6H4) 是最活跃的。其活性优于相关的无环类似物 ClBi[C6H4-2-CH2N(CH3)2](Ar) 和 ClBi(C6H4-2-SO2 tert-Bu)(Ar)，也可与杂环 ClBi( C6H4-2-SO2C6H4-1'-)，这是我们之前研究中最活跃的化合物。密度函数理论计算表明，高价铋烷与铋原子上的生物分子发生亲核加成，得到中间体 ate 络
• Iron- and Bismuth-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Taku Kitanosono、Thierry Ollevier、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201301149

  日期：2013.12

  asymmetric Mukaiyama aldol reactions of silicon enolates with aldehydes catalyzed by chiral FeII and BiIII complexes. Although previous reactions often required relatively harsh conditions, such as strictly anhydrous conditions, very low temperatures (−78 °C), etc., the reactions reported herein proceeded in the presence of water at 0 °C. To find appropriate chiral water‐compatible Lewis acids for the

  我们已经开发了手性Fe II和Bi III配合物催化的烯醇硅与醛的不对称Mukaiyama aldol反应。尽管先前的反应通常需要相对苛刻的条件，例如严格的无水条件，非常低的温度（-78°C）等，但本文报道的反应是在0°C的水存在下进行的。为了找到适合手性与水相容的路易斯酸用于Mukaiyama醛醇缩合反应，我们筛选了许多路易斯酸与手性联吡啶L1结合，后者以前被发现是水性介质中合适的手性配体。三种类型的手性催化剂，由Fe II或Bi III金属盐，手性配体（L1），和添加剂已被发现和各种各样的基材（硅烯醇化物和醛）反应，通过三个催化体系中的一个的适当的选择，以得到所需的醛醇缩合产物以高收率和高diastereo-和对映选择性。机理研究阐明了Fe II和Bi III中心周围的配位环境以及添加剂对手性催化的影响。值得注意的是，布朗斯台德酸和碱在Fe II催化反应中都是有效的添加剂。假定的催化循
• A simple, effective, new, palladium-catalyzed conversion of enol silanes to enones and enals
  作者：Richard C. Larock、Timothy R. Hightower、George A. Kraus、Pat Hahn、Deye Zheng

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00306-w

  日期：1995.4

  Enol silanes derived from aldehydes and ketones are readily converted to the corresponding α,β-unsaturated carbonyl compounds by 10% Pd(OAc)2 in the presence of one atmosphere of oxygen in DMSO as the solvent.

  在一种氧气在DMSO中作为溶剂存在下，由醛和酮衍生的烯醇硅烷很容易通过10％Pd（OAc）2转化为相应的α，β-不饱和羰基化合物。
• Highly Stereoselective Oxazaborolidinium Ion Catalyzed Synthesis of (<i>Z</i>)-Silyl Enol Ethers from Alkyl Aryl Ketones and Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Byung Chul Kang、Su Yong Shim、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol500174q

  日期：2014.4.18

  Highly stereoselective (Z)-silyl enol ethers were prepared from alkyl aryl ketones and trimethylsilyldiazomethane (TMSD) using an oxazaborolidinium ion catalyst. In addition, ring-expanded silyl enol ethers were successfully constructed from cyclic ketones. Their synthetic utilities were shown by sequential Mukaiyama aldol and [2 + 2]-cycloaddition reactions.

  使用恶唑硼烷鎓离子催化剂由烷基芳基酮和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）制备高度立体选择性（Z）-甲硅烷基烯醇醚。此外，从环状酮成功地构建了环扩甲硅烷基烯醇醚。通过连续的Mukaiyama aldol和[2 + 2]-环加成反应显示了它们的合成效用。