S-(4-acetamidophenyl) dimethylcarbamothioate | 13512-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-acetamidophenyl) dimethylcarbamothioate
• 英文别名: S-(4-acetamidophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate；S-(4-acetamidophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate；S-(4-acetamidophenyl) dimethylthiocarbamate；N,N-Dimethyl-thiocarbamidsaeure-S-(4-acetamino-phenylester)；S-(N-acetyl-para-aminophenyl) N,N-dimethylthiocarbamate
• CAS: 13512-00-0
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 238.31
• InChiKey: DXTWPJONCJWDHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-acetamidophenyl) dimethylcarbamothioate 生成 4-乙酰氨基苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Thio carbamates and their derivatives

  摘要：

  提供了一种制备N-酰氨基噻吩的方法，例如N-乙酰基对氨基噻吩，或氨基噻吩，例如对氨基噻吩，或N，S-二酰氨基噻吩，例如N，S-二乙酰基对氨基噻吩的方法，通过将某些含硫酮之一与羟肟或羟肟盐反应，形成酮的肟，将肟在催化剂存在下经过贝克曼重排反应，形成S-(N-酰氨基芳基) N，N-二(有机)硫代氨基甲酸酯，例如S-(N-乙酰基对氨基苯基) N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯，N，S-二酰氨基噻吩，例如N，S-二乙酰基对氨基噻吩，或N-酰氨基噻吩，例如N-乙酰基对氨基噻吩，分别。S-(N-酰氨基芳基) N，N-二(有机)硫代氨基甲酸酯可以水解为N-酰氨基噻吩或氨基噻吩。S-(酰芳基) N，N-二(有机)硫代氨基甲酸酯可以通过将羟基芳香酮，例如4-羟基乙酰苯酮（4-HAP）与N，N-二(有机)硫代氨基甲酸酰卤，例如N，N-二甲基硫代氨基甲酸酰氯（DMTC）反应形成O-(酰芳基) N，N-二(有机)硫代氨基甲酸酯，例如O-(4'-乙酰基苯基) N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯，并热解重排后制备。酰基噻吩可以通过水解S-(酰芳基) N，N-二(有机)硫代氨基甲酸酯制备。

  公开号：

  US05151540A1
• 作为产物：
  描述：

  对乙酰氨基酚 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 S-(4-acetamidophenyl) dimethylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  电催化Newman–Kwart型重排

  摘要：

  提出了一种将O-芳基硫代氨基甲酸酯重排为相应的S-芳基硫代氨基甲酸酯的电化学方法。该协议仅需要催化量的电荷，并允许在室温下运行。电解可以用最简单的设备进行，即在恒电流条件下在不分开的电池中进行。此外，证明了当在微流反应器中进行电解时，无需使用支持电解质就可以实现几乎定量的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03257

文献信息

• Inverting the Selectivity of the Newman–Kwart Rearrangement via One Electron Oxidation at Room Temperature
  作者：Stephan K. Pedersen、Anne Ulfkjær、Madeleine N. Newman、Sarangki Yogarasa、Anne U. Petersen、Theis I. Sølling、Michael Pittelkow

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01800

  日期：2018.10.5

  The discovery that the Newman–Kwart rearrangement can be performed at room temperature by action of a simple and readily available oxidant, cerium ammonium nitrate, is described. The conditions give clean conversion when using electron-rich aromatic substrates, and the reactions are often quantitative. Computational studies support a reaction mechanism where the O-thiocarbamate is first oxidized to

  描述了发现纽曼-科沃特重排反应可在室温下通过简单易得的氧化剂硝酸铈铵进行的发现。当使用富含电子的芳族底物时，条件可产生干净的转化，并且反应通常是定量的。计算研究支持一种反应机理，其中先将O-硫代氨基甲酸酯氧化成自由基阳离子，然后再由芳族系统的ipso碳进行亲核攻击。
• Ambient-Temperature Newman–Kwart Rearrangement Mediated by Organic Photoredox Catalysis
  作者：Andrew J. Perkowski、Cole L. Cruz、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/jacs.5b11800

  日期：2015.12.23

  The Newman-Kwart rearrangement is perhaps the quintessential method for the synthesis of thiophenols from the corresponding phenol. However, the high thermal conditions required for the rearrangement of the requisite O-aryl carbamothioates often leads to decomposition. Herein, we present a general strategy for catalysis of O-aryl carbamothioates to S-aryl carbamothioates using catalytic quantities

  Newman-Kwart 重排可能是从相应的苯酚合成苯硫酚的典型方法。然而，必需的 O-芳基氨基甲硫酸酯重排所需的高热条件通常会导致分解。在此，我们提出了使用催化量的市售有机单电子光氧化剂将 O-芳基氨基甲硫酸酯催化为 S-芳基氨基甲硫酸酯的一般策略。重要的是，该反应在环境温度下得到促进。
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。
• Thiocarbamates and their derivatives
  申请人：Hoechst Celanese Corporation

  公开号：US05157142A1

  公开（公告）日：1992-10-20

  A process is provided for preparing N-acyl-aminothiophenols, e.g., N-acetyl-para-aminothiophenol, or aminothiophenols, e.g., para-aminothiophenol, by reacting a hydroxy aromatic ketone, e.g., 4-hydroxyacetophenone (4-HAP), with hydroxylamine or a hydroxylamine salt, to form the oxime of the ketone, subjecting the oxime to a Beckmann rearrangement in the presence of a catalyst to form the N-acyl-hydroxy aromatic amine, e.g., N-acetyl-para-aminophenol (APAP), reacting the N-acyl-hydroxy aromatic amine with an N,N-di (organo) thiocarbamoyl halide, e.g., N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride, to form an O-(N-acyl-aminoaryl)-N,N-di (organo) thiocarbamate, e.g., O-(N-acetyl-para-aminophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate, pyrolytically rearranging the O-(N-acyl-aminoaryl)-N,N-di (organo) thiocarbamate to form an S-(N-acyl-aminoaryl)-N,N-di (organo) thiocarbamate, e.g., S-(N-acetyl-para-aminophenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate, and hydrolyzing the latter compound to obtain the N-acyl aminothiophenol or aminothiophenol. The N-acyl aminothiophenol may be reacted with an acylating agent to form the N,S-diacyl-aminothiophenol, e.g., N,S-diacetyl-p-aminothiophenol, or may be further hydrolyzed to the aminothiophenol, e.g., p-aminothiophenol.

  提供了一种制备N-酰基氨基硫酚，例如N-乙酰基对氨基硫酚，或氨基硫酚，例如对氨基硫酚的方法，通过将羟基芳香酮，例如4-羟基乙酰苯酮（4-HAP），与羟胺或羟胺盐反应，形成酮的肟，将肟在催化剂存在下进行贝克曼重排反应，形成N-酰基-羟基芳香胺，例如N-乙酰基对-氨基苯酚（APAP），将N-酰基-羟基芳香胺与N,N-二（有机）硫代氨基卤化物，例如N,N-二甲基硫代氨基氯化物，反应形成O-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯，例如O-（N-乙酰基对-氨基苯基）-N,N-二甲基硫代氨酸酯，通过热解重排O-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯形成S-（N-酰基氨基芳基）-N,N-二（有机）硫代氨酸酯，例如S-（N-乙酰基对-氨基苯基）-N,N-二甲基硫代氨酸酯，将后一化合物水解得到N-酰基氨基硫酚或氨基硫酚。N-酰基氨基硫酚可以与酰化剂反应形成N,S-二酰基氨基硫酚，例如N,S-二乙酰-p-氨基硫酚，或进一步水解为氨基硫酚，例如p-氨基硫酚。
• Mechanistic Investigations into the Cation Radical Newman–Kwart Rearrangement
  作者：Cole L. Cruz、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/acscatal.9b00465

  日期：2019.5.3

  governing factors in the cation radical Newman–Kwart rearrangement are described. Through a combination of spectroscopic and kinetic analyses, it has been shown that the reactive intermediate is a thione cation radical that has significant thiyl radical character. This intermediate undergoes similar chemistry, such as olefin stereomutation, that has been observed for thiyl radicals generated by other means

  描述了阐明阳离子自由基纽曼-科沃特重排中的控制因素的工作。通过光谱分析和动力学分析的组合，已经表明反应性中间体是具有显着的噻吩基特征的硫酮阳离子基。该中间体经历类似的化学反应，例如烯烃立体变化，已经观察到通过其他方式产生的噻吩基。此外，动力学研究表明，在系统中观察到的电子依赖性是硫酮阳离子自由基的限速分子内亲核捕获的结果。重要的是，反应性中间体的巯基自由基特性可用于合理化所有反应观察结果。该机理模型与在较高稀释度下观察到的速率增加相符，这减少了循环外中间体的形成。设计了一个热化学循环来预测哪些底物最容易进行阳离子自由基介导的重排。