(3-bromopropoxy)triethylsilane | 860770-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-bromopropoxy)triethylsilane
• 英文别名: 3-Bromopropoxy(triethyl)silane；3-bromopropoxy(triethyl)silane
• CAS: 860770-94-1
• 化学式: C₉H₂₁BrOSi
• 分子量: 253.255
• InChiKey: VPTJWLPKEXTASP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-bromopropoxy)triethylsilane 、 雄烯二酮 在 仲丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种螺内酯中间体睾丸素内酯的合成方法

  摘要：

  本发明涉及化学药物的合成方法，具体是一种螺内酯中间体睾丸素内酯的合成方法，该方法以化合物I 4‑雄烯二酮(4AD)为原料，经过加成脱硅醚和氧化环合两步反应，得到化合物III睾丸素内酯，反应路线如下：受市场供求关系的影响，本发明以更加便宜易得的4‑雄烯二酮(4AD，I)为起始原料，在目前传统原料——双烯醇酮醋酸酯呈现价格飞涨的局面下，该工艺路线的成功，将具有极高的生产应用及经济价值。

  公开号：

  CN104327149B
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 3-溴-1-丙醇 在 AuCl(xanthphos) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 52.0h， 以86%的产率得到(3-bromopropoxy)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用于醇的高度化学选择性脱氢甲硅烷基化的金（I）-膦催化剂。

  摘要：

  [反应：见正文] Xantphos AuCl（xantphos）的金（I）络合物以高化学选择性和耐溶剂性催化醇的脱氢甲硅烷基化。在烯烃，炔烃，卤代烷（RCl，RBr），酮，醛，共轭烯酮，酯和氨基甲酸酯的存在下，对羟基的甲硅烷基化具有选择性。

  DOI：

  10.1021/ol050979z

文献信息

• Light-Promoted Transfer of an Iridium Hydride in Alkyl Ether Cleavage
  作者：Caleb D. Fast、Nathan D. Schley

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00391

  日期：2021.10.11

  A catalytic, light-promoted hydrosilylative cleavage reaction of alkyl ethers is reported. Initial studies are consistent with a mechanism involving heterolytic silane activation followed by delivery of a photohydride equivalent to a silyloxonium ion generated in situ. The catalyst resting state is a mixture of Cp*Ir(ppy)H (ppy = 2-phenylpyridine-κC,N) and a related hydride-bridged dimer. Trends in

  报道了烷基醚的催化、光促进的氢化硅烷化裂解反应。最初的研究与涉及异解硅烷活化的机制一致，然后传递相当于原位生成的甲硅烷基氧鎓离子的光氢化物。催化剂静止状态是 Cp*Ir(ppy)H (ppy = 2-苯基吡啶-κ C , N) 和相关的氢化物桥接二聚体。底物还原选择性的趋势与 C-O 键断裂的非自由基机制一致。在化学计量测试中发现用蓝光照射 Cp*Ir(ppy)H 会增加氢化物向氧鎓离子的传递速率。在羰基氢化硅烷化催化中发现了类似的速率增强，其通过相关机制起作用，也涉及 Cp*Ir(ppy)H 作为静止状态。
• Selective alkyl ether cleavage by cationic bis(phosphine)iridium complexes
  作者：Caleb A. H. Jones、Nathan D. Schley

  DOI：10.1039/c8ob02298d

  日期：——

  conversion of alkyl ethers to silyl ethers via C–O bond cleavage. The previously-reported cationic pincer-supported iridium complex for this transformation suffers from poor selectivity with regard to monodealkylation of substrate ethers. We demonstrate that a simple non-pincer iridium complex offers improved selectivity and is capable of benzylic ether cleavage in the presence of reductively-labile

  能异裂硅烷活化的催化剂已经成功地应用到烷基醚，以甲硅烷基醚的转化经由C–O键断裂。关于底物醚的单脱烷基化，先前报道的用于该转化的阳离子夹钳负载的铱络合物具有较差的选择性。我们证明了简单的非钳制铱络合物可提供更高的选择性，并且能够在还原性不稳定的烷基和芳基卤化物官能团存在的情况下裂解苄基醚。初步的机械实验表明，中性的四氢甲硅烷基铱静止状态与先前的机械假设是一致的。这些实验表明，在醚裂解反应中活性不需要钳式配体骨架，并且简单的阳离子双（膦）铱配合物可为应用到更复杂的底物分子提供更高的选择性。
• Tetrahydrofluorenones with conformationally restricted side chains as selective estrogen receptor beta ligands
  作者：Kenneth J. Wildonger、Ronald W. Ratcliffe、Ralph T. Mosley、Milton L. Hammond、Elizabeth T. Birzin、Susan P. Rohrer

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.06.043

  日期：2006.9

  A series of 2-9a bridged tetrahydrofluorenone derivatives were prepared which exhibited significant binding affinity for ER beta and were highly selective. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Gold(I)−Phosphine Catalyst for the Highly Chemoselective Dehydrogenative Silylation of Alcohols
  作者：Hajime Ito、Katsuhiro Takagi、Takahiro Miyahara、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol050979z

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text] A gold(I) complex of Xantphos AuCl(xantphos) catalyzes the dehydrogenative silylation of alcohols with high chemoselectivity and solvent tolerance. It is selective for the silylation of hydroxyl groups in the presence of alkenes, alkynes, alkyl halides (RCl, RBr), ketones, aldehydes, conjugated enones, esters, and carbamates.

  [反应：见正文] Xantphos AuCl（xantphos）的金（I）络合物以高化学选择性和耐溶剂性催化醇的脱氢甲硅烷基化。在烯烃，炔烃，卤代烷（RCl，RBr），酮，醛，共轭烯酮，酯和氨基甲酸酯的存在下，对羟基的甲硅烷基化具有选择性。
• 一种螺内酯中间体睾丸素内酯的合成方法
  申请人：浙江神洲药业有限公司

  公开号：CN104327149B

  公开（公告）日：2017-01-11

  本发明涉及化学药物的合成方法，具体是一种螺内酯中间体睾丸素内酯的合成方法，该方法以化合物I 4‑雄烯二酮(4AD)为原料，经过加成脱硅醚和氧化环合两步反应，得到化合物III睾丸素内酯，反应路线如下：受市场供求关系的影响，本发明以更加便宜易得的4‑雄烯二酮(4AD，I)为起始原料，在目前传统原料——双烯醇酮醋酸酯呈现价格飞涨的局面下，该工艺路线的成功，将具有极高的生产应用及经济价值。