(S)-(+)-N,N,4-trimethylbenzenesulfinamide | 21179-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-N,N,4-trimethylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (+)-(S)-N,N-diethyl-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N,N-Diethyl-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N,N-Diethyl-p-tolylsulfinamide；(S)-N,N-diethyl-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 21179-27-1
• 化学式: C₁₁H₁₇NOS
• 分子量: 211.328
• InChiKey: BIUBQOVFJWRWOC-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  39.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N,N,4-trimethylbenzenesulfinamide 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-[(3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl]sulfonyl-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过手性烯丙基亚磺酸酯-砜的重排，使手性烯丙基砜的不对称烯反应

  摘要：

  光学活性的烯丙基亚磺酸盐中的硫原子的手性通过烯丙基亚磺酸盐-砜重排转移至碳中心，并且随后获得的手性烯丙基砜的烯键反应提供了手性环状碳化合物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80141-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-4-methylbenzenesulfinate 生成 (S)-(+)-N,N,4-trimethylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  MIKOLAJCZYK M.; DRABOWICZ J.; BUJNICKI B., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUNS , 1976, NO 14, 568-569

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 、 N-苯甲酰基-N'-苄亚基肼 在 (S)-(+)-N,N,4-trimethylbenzenesulfinamide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 benzoic acid N'-(1-phenylbut-3-enyl)hydrazide 、 benzoic acid N'-(1-phenylbut-3-enyl)hydrazide
  参考文献：
  名称：

  The sulfinyl moiety in Lewis base-promoted allylations

  摘要：

  By employing Senanayake's oxathiazolidine-2-oxide reagent, a collection of sulfinamides was prepared and provided the first examples of sulfinamides promoting the allylation of benzaldehyde and N-benzoylhydrazones with allyltrichlorosilane. The optimum sulfinamide-derived Lewis base promoter displays comparable activity to the best sulfinyl-based Lewis bases reported. The use of bis-sulfoxides is also discussed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.09.042

文献信息

• Acid-catalysed conversion of sulphinamides into sulphinates: a new synthesis of optically active sulphinates
  作者：Marian Mikołajczyk、Józef Drabowicz、Bogdan Bujnicki

  DOI：10.1039/c39760000568

  日期：——

  Treatment of sulphinamides with alcohols in the presence of strong acids results in the formation of sulphinates in good yields; this reaction has been shown to proceed with inversion of configuration at the sulphinyl centre and high stereospecificity which is dependent on the structure of the alcohol used.

  在强酸存在下用醇处理亚磺酰胺可形成高收率的亚磺酸盐。已表明该反应以亚磺酰基中心的构型反转和高立体特异性进行，这取决于所用醇的结构。
• Acid Catalyzed Alcoholysis of Sulfinamides: Unusual Stereochemistry, Kinetics and a Question of Mechanism Involving Sulfurane Intermediates and Their Pseudorotation
  作者：Bogdan Bujnicki、Józef Drabowicz、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.3390/molecules20022949

  日期：——

  formed in this reaction with a full or predominant inversion of configuration at chiral sulfur or with predominant retention of configuration. The steric course of the reaction depends mainly on the size of the dialkylamido group in the sulfinamides and of the alcohols used as nucleophilic reagents. It has been found that bulky reaction components preferentially form sulfinates with retention of configuration

  旋光性亚磺酸酯的合成已经通过旋光性亚磺酰胺的酸催化醇解完成。在该反应中形成亚磺酸盐，其中在手性硫处构型完全或主要反转，或构型主要保留。反应的空间过程主要取决于亚磺酰胺中的二烷基酰胺基的大小以及用作亲核试剂的醇的大小。已经发现，庞大的反应组分在保留构型的情况下优先形成亚磺酸盐。已经证明，通过向酸性反应介质中添加无机盐，可以将反应的立体化学结果从转化转变为保留，反之亦然。这种典型的双分子亲核取代反应的不同立体化学，
• Studies on Chiral Organosulfur Compounds. V. Palladium-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Metallo-Ene Reactions via Chiral Allylic Sulfinate-Sulfone Rearrangements.
  作者：Kunio HIROI、Kazushige HIRASAWA

  DOI：10.1248/cpb.42.1036

  日期：——

  A palladium-catalyzed intramolecular asymmetric metallo-ene reaction was accomplished using a chiral allylic sulfone (prepared by thermal rearrangement of an optically active allylic sulfinate) as an enophile. The stereoselectivity of the reaction was determined by high-performance liquid chromatography with a chiral column. A plausible mechanistic pathway for this asymmetric cyclization is presented.

  以手性烯丙基砜（通过光学活性烯丙基亚磺酸酯的热重排制备）为受映体，完成了钯催化的分子内不对称金属烯反应。该反应的立体选择性是通过使用手性色谱柱的高效液相色谱法确定的。该研究提出了这一不对称环化的合理机理途径。
• Stereochemical studies of the palladium-catalyzed rearrangements of chiral 2-alkynyl sulfinates into chiral allenyl sulfones
  作者：Kunio Hiroi、Fumiko Kato

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01111-x

  日期：2001.2

  determined. The conversion rate was measured by the HPLC analysis in accordance with the elapse of the reaction time, and the rather marked difference of the rate was observed between the diastereomeric sulfinates. A novel mechanism for this transformation with palladium catalysts is proposed.

  在非常温和的反应条件下，非对映体纯的手性2-炔基对甲苯磺酸盐的钯催化反应以良好的收率和高的立体选择性得到了两种光学活性磺酰基亚丙基的对映体。在钯催化剂的辅助下确定了该转变的立体化学。根据反应时间的经过，通过HPLC分析来测量转化率，并且在非对映体亚磺酸盐之间观察到速率的相当明显的差异。提出了用钯催化剂进行这种转化的新机理。
• The first stereoselective synthesis of optically active thiosulfinates
  作者：Józef Drabowicz、Marian Mikoł

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80925-4

  日期：1985.1

  Treatment of optically active -toluenesulfinamides (1) with thiols (2) in the presence of trifluoroacetic acid was found to give optically active -toluenethio-sulfinates (3) with predominant inversion of configuration. Stereospecificity of this reaction varies from 30 to 80%. Some mechanistic aspects of the reaction are also discussed.

  光学活性的治疗-toluenesulfinamides（1）用在三氟乙酸的存在下的硫醇（2）被发现，得到光学活性-toluenethio-亚磺酸盐（3）的配置的主要反转。该反应的立体特异性从30％到80％不等。还讨论了反应的一些机理方面。