peniciketal A | 1456890-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: peniciketal A
• 英文别名: Peniciketal A；6-[[(1S,4'S,5R,6'S,13R,15S)-4',9-dihydroxy-6',10,15-trimethylspiro[6,12,14-trioxatetracyclo[11.3.1.02,11.03,8]heptadeca-2(11),3(8),9-triene-5,2'-oxane]-13-yl]methyl]-2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde
• CAS: 1456890-80-4
• 化学式: C₃₀H₃₆O₉
• 分子量: 540.61
• InChiKey: XJSZZGGNICLMGO-MIUBVJRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4-dimethoxy-6-methoxymethyl-3-methylbenzoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 mercury(II) perchlorate 、 sodium tetrachloroaurate(III) dihyrate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 105.59h， 生成 peniciketal A
  参考文献：
  名称：

  (+)-Peniciketals A 和 B 的对映选择性全合成：两种结构复杂的螺旋缩酮

  摘要：

  (+)-peniciketals A 和 B（结构复杂的螺旋缩酮家族的两个成员）的对映选择性全合成已经实现。关键的合成转化包括 I 型阴离子中继化学 (ARC) 以构建苯环化 [6,6]-螺缩酮骨架、Negishi 交叉偶联/烯烃交叉复分解反应序列以生成反式烯酮结构，以及后期利用我们最近开发的光异构化/环化策略的大片段联合。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11424

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Peniciketals A-B and (−)-Diocollettines A Exploiting a Photoisomerization/Cyclization Union Protocol
  作者：Yifan Deng、Yike Zou、Chia-Ping H. Yang、K. N. Houk、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01635

  日期：2021.10.1

  A late-stage photoisomerization/cyclization union tactic, in conjunction with Type I Anion Relay Chemistry (ARC), permits enantioselective total syntheses and then biological evaluation of (+)-peniciketals A and B. The photochemical protocol was further showcased by an efficient three-step construction of the architecturally complex polycyclic skeleton found in (−)-diocollettines A. The mechanism and

  后期光异构化/环化联合策略与 I 型阴离子中继化学 (ARC) 相结合，允许对映选择性全合成，然后对 (+)-青酮 A 和 B 进行生物学评估。光化学协议进一步展示了有效的三个- 在 (-)-diocollettines A 中发现的结构复杂的多环骨架的一步构建。光化学协议的机制和非对映选择性也已通过实验和密度泛函理论计算进行了探索。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Peniciketals A and B: Two Architecturally Complex Spiroketals
  作者：Yifan Deng、Chia-Ping H. Yang、Amos B. Smith III

  DOI：10.1021/jacs.0c11424

  日期：2021.2.3

  (+)-peniciketals A and B, two members of a family of architecturally complex spiroketals, have been achieved. Key synthetic transformations comprise Type I Anion Relay Chemistry (ARC) to construct the benzannulated [6,6]-spiroketal skeleton, a Negishi cross-coupling/olefin cross-metathesis reaction sequence to generate the trans-enone structure, and a late-stage large fragment union exploiting our recently

  (+)-peniciketals A 和 B（结构复杂的螺旋缩酮家族的两个成员）的对映选择性全合成已经实现。关键的合成转化包括 I 型阴离子中继化学 (ARC) 以构建苯环化 [6,6]-螺缩酮骨架、Negishi 交叉偶联/烯烃交叉复分解反应序列以生成反式烯酮结构，以及后期利用我们最近开发的光异构化/环化策略的大片段联合。