O^α-(tetrahydropyran-2-yl)-L-mandelic acid | 252044-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: O^α-(tetrahydropyran-2-yl)-L-mandelic acid
• 英文别名: THP-(S)-mandelic acid；(2S)-2-(oxan-2-yloxy)-2-phenylacetic acid
• CAS: 252044-63-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: CJJAVRWGJRYWMI-KIYNQFGBSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O^α-(tetrahydropyran-2-yl)-L-mandelic acid 在 哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 silver(l) oxide 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 O^α-methyl-L-mandeloyl-D-mandeloyl-L-mandelic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  二肽和二肽肽自动固相合成的一般方法。缬氨酸霉素类似物的制备。

  摘要：

  描述了一种通用的方法，该方法允许从手性α-羟基和α-氨基酸固相合成多肽和多肽肽。给出了针对α-羟基酸使用不同保护基的研究结果以及用于形成侧键的偶联体系的研究结果。使用最后的TFA / CH（2）Cl（2）裂解Wang型连接器制备低聚物。用DIC / DMAP（DIC =二异丙基碳二亚胺，DMAP = 4-（二甲基氨基）吡啶）实现THP保护的酸（THP =四氢吡喃基）与树脂结合链的深度连接，并通过4-（p -硝基苄基）吡啶。通过在CH（2）Cl（2）/ MeOH中的对-TsOH实现THP脱保护，并通过GC进行监测。按照既定程序，由两个对映异构体（例如，H- [L-Man]（8）-OH，25）组成相同的对映体 H- [D-Man-L-Man]（4）-OH，26）或同一链中的不同羟基酸（即H- [L-Lac-L-Hiv]（3）-OH，27制备），每个循环的平均产率为95-97％。缬霉素类似物30

  DOI：

  10.1021/jo981580+
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S)-2-(oxan-2-yloxy)-2-phenylacetate 生成 O^α-(tetrahydropyran-2-yl)-L-mandelic acid
  参考文献：
  名称：

  二肽和二肽肽自动固相合成的一般方法。缬氨酸霉素类似物的制备。

  摘要：

  描述了一种通用的方法，该方法允许从手性α-羟基和α-氨基酸固相合成多肽和多肽肽。给出了针对α-羟基酸使用不同保护基的研究结果以及用于形成侧键的偶联体系的研究结果。使用最后的TFA / CH（2）Cl（2）裂解Wang型连接器制备低聚物。用DIC / DMAP（DIC =二异丙基碳二亚胺，DMAP = 4-（二甲基氨基）吡啶）实现THP保护的酸（THP =四氢吡喃基）与树脂结合链的深度连接，并通过4-（p -硝基苄基）吡啶。通过在CH（2）Cl（2）/ MeOH中的对-TsOH实现THP脱保护，并通过GC进行监测。按照既定程序，由两个对映异构体（例如，H- [L-Man]（8）-OH，25）组成相同的对映体 H- [D-Man-L-Man]（4）-OH，26）或同一链中的不同羟基酸（即H- [L-Lac-L-Hiv]（3）-OH，27制备），每个循环的平均产率为95-97％。缬霉素类似物30

  DOI：

  10.1021/jo981580+

文献信息

• Methinylogation Approach in Chiral Pharmacophore Design: from Alkynyl- to Allenyl-carbinol Warheads against Tumor Cells
  作者：Dymytrii Listunov、Etienne Joly、Carine Duhayon、Nathalie Saffon-Merceron、Isabelle Fabing、Yves Génisson、Valérie Maraval、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/cmdc.201800284

  日期：2018.8.20

  in two steps from the key C5‐DAC rac‐TIPS‐C≡C‐CH(OH)‐C≡CH and aldehydes. Kinetic resolution of the (S)‐C5‐DAC in 97 % ee and (R)‐C5‐DAC in 99 % ee was achieved by sequential lipase‐mediated acetylation/hydrolysis using the Candida antartica lipase (Novozyme 435). The four internal AllAC stereoisomers were prepared by asymmetric methinylation with (R)‐ or (S)‐diphenylprolinol as chiral auxiliary. Cytotoxicity

  通过将DAC战斗部的乙炔基部分之一正式甲基化为相应的烯基炔基甲醇（AllAC）对应物，可以构想对脂质二炔基甲醇（DAC）的抗肿瘤细胞毒性的结构-活性关系研究的扩展。外消旋的AllACs是通过外消旋或水垢系列中的母体DAC与甲醛进行甲酰化直接获得的。还制备了含有外部炔丙基和丙炔基的异构体。从关键的C 5 -DAC rac -TIPS-C≡C-CH（OH）-C≡CH和醛类分两步获得内部AllAC作为立体异构体的外消旋统计混合物。（S）‐C 5‐ DAC在97％  ee和（R中的动力学分辨率）-C 5 -DAC的99％  ee是通过使用南极假丝酵母脂肪酶（Novozyme 435）进行的顺序脂肪酶介导的乙酰化/水解来实现的。通过（R）-或（S）-二苯基脯氨醇作为手性助剂的不对称甲基化反应制备了四种内部的AllAC立体异构体。上HCT116癌细胞的细胞毒性实验表明，最活跃的（eutomeric）的
• Solid phase synthesis of depsides and depsipeptides
  作者：Oliver Kuisle、Emilio Quiñoá、Ricardo Riguera

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02566-0

  日期：1999.2

  general solid phase methodology for the synthesis of depside and depsipeptide chains from optically active α-hydroxy acids and α-amino acids is reported. The automated preparation of depsides (97% yield per cycle) made up from the same enantiomer [i.e. H-[(S)-Man]8-OH, 1] † by both enantiomers [i.e. H-[(R)-Man-(S)-Man]4-OH, 2], or by different hydroxy acids in the same chain [i.e. H-[(S)-Lac-(S)-Hiv]3-OH

  报道了一种由旋光性α-羟基酸和α-氨基酸合成deptide和depsepteptide链的通用固相方法。缩酚酸的自动制备（每个循环97％产率）从相同的对映体组成[即ħ - [（小号）-Man] 8 -OH，1 ] †由两种对映体[即ħ - [（[R）-Man- （S）-Man] 4 -OH，2 ]或在同一肽链中的不同羟基酸[即H-[（S）-Lac-（S -Hiv）3 -OH，3 ]，以及十肽交替引入α-氨基酸和α-羟基酸，例如二肽6（Cbz-[（S）-Val-（R）-Man-（R）-Val-（S）-Lac] 3 -OH）被提出。开链近端化合物的环化形成手性大环，其结构类似于冠醚的结构。
• Synthesis of Deoxy Sugar Esters:  A Chemoenzymatic Stereoselective Approach Affording Deoxy Sugar Derivatives Also in the Form of Aldehyde
  作者：Ly Villo、Kady Danilas、Andrus Metsala、Malle Kreen、Imre Vallikivi、Sirje Vija、Tõnis Pehk、Luciano Saso、Omar Parve

  DOI：10.1021/jo062640b

  日期：2007.7.1

  A chemoenzymatic synthesis of deoxy sugar esters is described. The synthesis is based on the O-alkylation of carboxylic acid with 2-bromo-5-acetoxypentanal. The method allows treatment of hydroxy carboxylic acids without protection of alcoholic hydroxyl groups. Several stereoisomeric deoxy sugar esters were resolved (up to ee or de > 98%) using a lipase-catalyzed acetylation of hemiacetals that in

  描述了脱氧糖酯的化学酶法合成。合成基于羧酸与2-溴-5-乙酰氧基戊醛的O-烷基化。该方法允许在不保护醇羟基的情况下处理羟基羧酸。使用脂肪酶催化的半缩醛乙酰化，可以拆分出几种立体异构体的脱氧糖酯（最高可达ee或de> 98％），在某些情况下，该缩醛可以提供醛形式的脱氧糖衍生物。反应的立体化学由扁桃酸衍生物的NMR光谱确定。
• Total syntheses of (Sp)-(+)- and (Rp)-(−)-spiniferin-1, a pair of unusual natural products with planar chirality
  作者：Yun-Shan Sun、Kai Ding、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1039/c1cc13650j

  日期：——

  (S(p))-(+)-Spiniferin-1 and (R(p))-(-)-spiniferin-1, a pair of unusual marine natural products with planar chirality, were firstly synthesized via a polyfluoroalkanosulfonyl fluoride induced homoallylic carbocation rearrangement reaction. The chiral resolution and palladium-catalyzed beta-H elimination of allylic alcohol derivatives were considered as the key steps of these divergent syntheses.

  （S（p））-（+）-Spiniferin-1和（R（p））-（--- spiniferin-1）是一对具有平面手性的异常海洋天然产物，是首先通过多氟链烷磺酰氟诱导的均聚物合成的碳阳离子重排反应。手性拆分和钯催化的烯丙基醇衍生物的β-H消除被认为是这些不同合成的关键步骤。
• CHIRAL SENSOR
  申请人：Japan Science and Technology Agency

  公开号：EP1538148B1

  公开（公告）日：2007-01-10