1-(adamantan-1-yl)-2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethan-1-one | 5122-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(adamantan-1-yl)-2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethan-1-one
• 英文别名: Triphenyl-(1-adamantoyl-methylen)-phosphoran；1-(1-Adamantyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone；1-(1-adamantyl)-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 5122-80-5
• 化学式: C₃₀H₃₁OP
• 分子量: 438.549
• InChiKey: WQTBBVKWMRCLSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  591.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(adamantan-1-yl)-2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethan-1-one 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 生成 γ-Hydroxy-γ-(1-adamantyl)-crotonlacton
  参考文献：
  名称：

  Kuchar,M., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1968, vol. 33, # 3, p. 880 - 893

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷基溴甲酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 1-(adamantan-1-yl)-2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Kuchar,M., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1968, vol. 33, # 3, p. 880 - 893

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium(I)/Zn(OTf) ₂ ‐Catalyzed Asymmetric Ring Opening/Cyclopropanation of Oxabenzonorbornadienes with Phosphorus Ylides
  作者：Tao Chen、Lifei Gan、Ran Wang、Yuhua Deng、Fangzhi Peng、Mark Lautens、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201909596

  日期：2019.10.28

  nucleophiles in asymmetric organometallic catalysis. Herein we describe the first rhodium-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of P-ylides utilizing oxabicyclic alkenes as the electrophilic partner. Various P-ylides including ester-, ketone- and amide-style P-ylides are all applicable. This asymmetric reaction occurs through the cleavage of two bridgehead C-O bonds and the formation of two C-C bonds,

  P-基团与过渡金属的强结合能力限制了稳定的P-基团在不对称有机金属催化中作为亲核试剂的利用。在本文中，我们描述了使用氧杂双环烯烃作为亲电子配体的第一个铑催化的P-内酯的不对称开环反应。包括酯，酮和酰胺型的P-基在内的各种P-基均适用。这种不对称反应是通过两个桥头CO键的断裂和两个CC键的形成而发生的，草酸苯并降冰片二烯被用作1,4-双亲电子试剂，从而以高收率和高对映选择性和完美的非对映选择性提供了苯并降二十碳烯的途径。本协议还构成稳定的P-ylide亲核试剂的第一个高对映选择性直接催化不对称环丙烷化反应。
• Kinetic Resolution of Allylic Alcohol with Chiral BINOL-Based Alkoxides: A Combination of Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yidong Liu、Song Liu、Dongmei Li、Nan Zhang、Lei Peng、Jun Ao、Choong Eui Song、Yu Lan、Hailong Yan

  DOI：10.1021/jacs.8b12796

  日期：2019.1.16

  enantioselective catalytic kinetic resolution of allylic alcohols through asymmetric isomerization with chiral BINOL derivatives-based alkoxides as bifunctional Brønsted base catalysts were described in the study. A number of chiral BINOL derivatives-based alkoxides were synthesized, and their structure-enantioselectivity correlation study in asymmetric isomerization identified a promising chiral Brønsted

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。
• Synthese von 3-methylenmonosubstituierten 2-Oxo-tetrahydrofuranen durch Umsetzung von α-Keto-γ-lactonen mit Wittig-Reagenzien
  作者：Gioacchino Falsone、Bernd Spur、Martina Erdmann、Wilfried Peters

  DOI：10.1002/ardp.19833160611

  日期：——

  Es wird die Synthese der 3‐methylenmonosubstituierten 2‐Oxo‐tetrahydrofurane 3a‐‐q aus den α‐Ketolactonen 1a,b und den Wittig‐Komponenten 2a‐‐h beschrieben.

  描述了由 α-酮内酯 1a、b 和 Wittig 组分 2a-h 合成 3-亚甲基单取代的 2-氧代四氢呋喃 3a-q。
• Titanocene‐Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Bisenones and Comparison with Photoredox Catalysis and Established Methods
  作者：Zhenhua Zhang、Julius B. Stückrath、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202102739

  日期：2021.6.21

  Cp2Ti(TFA) is a broadly applicable catalyst for the [2+2] cycloaddition of bisenones by inner-sphere electron transfer. The attractiveness of this mechanism is shown by comparison with outer-sphere ET methods. DFT calculations show that the reaction proceeds through a unique unfavorable 5-exo (the rate-determining step) and a favorable 4-exo cyclization.

  Cp 2 Ti(TFA) 是一种广泛适用的催化剂，可通过内球电子转移进行双烯酮的[2+2]环加成反应。通过与外层 ET 方法的比较，显示了该机制的吸引力。 DFT 计算表明，反应通过独特的不利的 5- exo （速率决定步骤）和有利的 4- exo环化进行。
• Recyclable Polymer Supported DMAP Catalyzed Cascade Synthesis of α-Pyrones
  作者：Anshul Jain、Akanksha Kumari、Suman K. Saha、Khyati Shukla、Ashwani Chauhan、Ramesh K. Metre、Nirmal K. Rana

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01052

  日期：2023.8.4

  catalysts have emerged as one of the sustainable and cost-effective alternatives in organic synthetic chemistry. We have developed the first polymer-supported DMAP catalyzed one-pot synthesis of diversely substituted α-pyrones. The cascade approach involves C5 conjugate addition of 5H-oxazol-4-ones to α,β-unsaturated-β-ketoesters followed by lactonization/elimination.

  聚合物负载的催化剂已成为有机合成化学中可持续且经济高效的替代品之一。我们开发了第一个聚合物支持的 DMAP 催化一锅法合成不同取代的 α-吡喃酮。级联方法涉及将 5 H -恶唑-4-酮与 α,β-不饱和-β-酮酯进行 C5 共轭加成，然后进行内酯化/消除。