nitrosothioglycolic acid | 58024-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: nitrosothioglycolic acid
• 英文别名: 2-Nitrososulfanylacetic acid
• CAS: 58024-22-9
• 化学式: C₂H₃NO₃S
• 分子量: 121.117
• InChiKey: GWLFFJKFPZWJKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  92
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitrosothioglycolic acid 以 水 为溶剂， 生成 二硫醇二羟基乙酸
  参考文献：
  名称：

  The mechanism of nitric oxide formation from S-nitrosothiols (thionitrites)

  摘要：

  S-亚硝基硫醇 (RSNO) 通过硫醇的电亲核亚硝化反应容易制备，并且是氮氧化物的便捷来源。在 pH 7.4 的水缓冲液中（在许多情况下），反应会迅速发生，从而生成相应的二硫化物 RSSR。如果溶液中没有严格排除氧气，则一氧化氮会定量转化为亚硝酸盐离子，而在缺氧的情况下，可以通过商业一氧化氮探针检测到一氧化氮。然而，反应仅在存在 Cu2+ 的情况下发生（除了光化学途径）。通常在蒸馏水-缓冲液成分中有足够的 Cu2+ 促使反应发生，但如果 Cu2+ 与 EDTA 形成络合物，则分解会被阻止。然而，使用特定的 Cu+ 螯合剂新铜碱（neocuproine）进行的实验表明，真正的有效试剂是 Cu+，它是通过硫醇阴离子还原 Cu2+ 形成的。动力学实验表明，反应性最强的亚硝基硫醇是那些能够与 Cu+ 形成二配位的分子，而且在所研究的结构中反应性存在广泛的变异。反应性在很大程度上依赖于 Cu2+ 和 RS– 的浓度。当铜的来源是与三肽二甘氨基-L-组氨酸 (GGH) 的 CuII 络合物或与人血清白蛋白 (HSA) 的 CuII 络合物时，反应也会发生，虽然速度较慢。这使得亚硝基硫醇在原则上能够利用天然存在的 CuII 产生体内的一氧化氮。RSNO 中 NO 基团与硫醇之间的快速交换同样发生，在 pH 7.4 的水缓冲液中进行。此反应已被确定为硫醇阴离子在亚硝基氮原子上的亲核取代反应。讨论了这些结果对于亚硝基硫醇在体内可能参与的影响。

  DOI：

  10.1039/cc9960001085
• 作为产物：
  描述：

  巯基乙酸 在 亚硝酸 作用下， 生成 nitrosothioglycolic acid
  参考文献：
  名称：

  乙腈亚硝化反应中限速NO +的形成

  摘要：

  使用亚硝酸烷基酯或亚硝酸（在水的情况下除外），在乙腈中酸催化的甲醇，巯基乙酸和水在乙腈中的亚硝化在底物上动力学为零级，这与限速的NO +形成一致。

  DOI：

  10.1039/c39880000571

文献信息

• Nitrosation by alkyl nitrites. Part 6. Thiolate nitrosation
  作者：Hanif M. S. Patel、D. Lyn H. Williams

  DOI：10.1039/p29900000037

  日期：——

  differs significantly from the literature value. With simple alkyl nitrites (ethyl, isopentyl, isopropyl and t-butyl) steric effects appear to be the major influences in reactivity, whereas electron-withdrawing substituents in the 2-position greatly increase the rate constants. The reactions of 2,2,2-trichloroethyl nitrite were too fast to measure at all pH values, whereas the reaction of 2,2-dichloroethyl

  以下每种硫醇在25°C的水中在6-13的pH范围内与一定范围内的亚硝酸烷基酯反应，在溶液中生成相应的亚硝酸盐：L-半胱氨酸，N-乙酰基-L-半胱氨酸，L-半胱氨酸甲酯，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽和巯基乙酸。速率常数的pH依赖性清楚地表明，反应仅通过硫醇根阴离子RS –发生。对于Ñ乙酰基大号-半胱氨酸和巯基乙酸只有一个RS -物种是可能的和定量动力学分析产率p ķ一个RSH电离的值与文献值非常吻合。对于每种剩余的硫醇，可能有两个硫醇根离子（NH 2 RS –和NH 3 RS –），所有亚硝酸烷基酯的测得的速率常数通常跟随从公开的显微图中获得的总硫醇根离子浓度（作为pH的函数）。 p K a值。通过计算机将动力学结果拟合到浓度曲线的另一种方法是产生通常与文献值相吻合的微观p K a值。L-半胱氨酸是一个例外，其中测得的（p K a）D值（对于NH 2 -RSH→NH 2 RS –）与文献值明显
• Reversible Reactions of Thiols and Thiyl Radicals with Nitrone Spin Traps
  作者：Dmitrii I. Potapenko、Elena G. Bagryanskaya、Yuri P. Tsentalovich、Vladimir A. Reznikov、Thomas L. Clanton、Valery V. Khramtsov

  DOI：10.1021/jp049026t

  日期：2004.7.1

  The reactions of the reversible addition of thiols and thiyl radicals to the nitrone spin traps DMPO (5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide) and DEPMPO (5-diethoxyphosphoryl-5-methyl-1-pyrroline N-oxide) are described. Addition of the thiols to the double CN bond of the nitrones results in the formation of the corresponding hydroxylamines, measured using 31P NMR and the phosphorus-containing trap DEPMPO

  硫醇和硫基自由基可逆加成到硝酮自旋陷阱 DMPO（5,5-二甲基-1-吡咯啉 N-氧化物）和 DEPMPO（5-二乙氧基磷酰基-5-甲基-1-吡咯啉 N-氧化物）的反应是描述。将硫醇添加到硝酮的双 CN 键会导致形成相应的羟胺，使用 31P NMR 和含磷陷阱 DEPMPO 进行测量。随后将这些羟胺轻度氧化成顺磁性加合物可能会干扰代表 Forrester-Hepburn 机制的硫基自由基的真正自旋捕获。首次观察到羟胺逆分解为母体硝酮和硫醇，顺磁性加合物逆分解为硝酮和硫基自由基。硝酮从硫基自由基中回收还原的硫醇可能包括它们在体内有效抗氧化活性的机制。顺磁性加合物分解后释放的硫基自由基可能不仅会显着影响定量...
• Kinetics and mechanism of S-nitrosation of some thiol-containing amino acids and other thiols
  作者：Pip A. Morris、D. Lyn H. Williams

  DOI：10.1039/p29880000513

  日期：——

  a six-membered-ring structure. For the more reactive thiols at higher [RSH] the rate of formation of ClNO, BrNO, or ONSCN tends to become rate-limiting. The derived rate constants for XNO formation and also for XNO hydrolysis agree reasonably, and also give values of the equilibrium constants for XNO formation which agree with the literature values which were measured directly.

  已在25°C的水中测定了半胱氨酸，半胱氨酸甲酯，N-乙酰半胱氨酸，青霉素，N-乙酰青霉胺，谷胱甘肽，巯基乙酸和巯基琥珀酸的S-亚硝化的速率常数。所有非常活泼，并显示酸和亲核（CL - ，溴-和SCN - ）催化。对于反应性更高的硫醇，通过H 2 NO 2 +进行反应的速率常数以及通过ClNO进行反应的速率常数的相似性表明，这些反应是受控的。ClNO反应的极限速率常数（约1×107 dm 3 s –1）与一系列脂肪胺的亚硝化非常相似。N-乙酰基衍生物和谷胱甘肽的高反应性可以通过羰基的氧原子在硫上形成的正电荷的内部稳定来解释，所述羰基的氧原子涉及六元环结构。对于较高[RSH]时反应性更高的硫醇，ClNO，BrNO或ONSCN的形成速率趋于成为速率限制。得出的XNO形成速率常数以及XNO水解的速率常数合理地一致，并且还给出了XNO形成的平衡常数的值，该值与直接测量的文献值相符。
• Askew, Stuart C.; Barnett, D. Jonathan; McAninly, John, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1995, # 4, p. 741 - 746
  作者：Askew, Stuart C.、Barnett, D. Jonathan、McAninly, John、Williams, D. Lyn H.

  DOI：——

  日期：——
• Crookes, Michael J.; Williams, D. Lyn H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 1319 - 1322
  作者：Crookes, Michael J.、Williams, D. Lyn H.

  DOI：——

  日期：——