Neue Zinkchloridkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung und Verfahren zur Herstellung von Phenoxazinverbindungen
申请人:HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0036555A1
公开(公告)日:1981-09-30
Zinkchloridkomplexverbindungen, denen die Struktur der alloemeinen Formel (1)
zugeordnet werden kann, wobei die einzelnen Formelreste bedeuten:
R' ist ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppe;
R2 ist ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppe oder ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest;
R3 ist ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls niedere Alkylgruppe;
R4 ist ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppe oder ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest;
R5 ist ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine niedere Alkyl- oder eine niedere Alkoxygruppe, oder R1 und R" bilden zusammen den o-Phenylenrest;
R6 ist ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, oder eine niedere Alkyl- oder eine niedere Alkoxygruppe;
Z ist ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe oder eine Cyan-, Carbonsäure-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, eine durch niederes Alkyl mono- oder disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppe oder eine Trifluormethyl- oder niedere Carbalkoxygruppe, eine niedere Alkoxygruppe, die durch Cyan substituiert sein kann, eine Acyloxygruppe, eine Acylaminogruppe, eine niedere Alkylaminogruppe oder eine niedere Dialkylaminogruppe. Sie werden hergestellt, indem man eine Nitrosoverbindung der Formel (2)
in welcher R3, R4, R6 und Z die oben genannten Bedeutungen haben, mit einem m-Aminophenol der Formel (3)
in weicher R1, R2 und R5 die oben genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von Zinkchlorid und in Abwesenheit einer Base umsetzt. Die Zinkchloridkomplexverbindungen der Formel (1) können unter Abspaltung des Formelrestes Z oder unter oxidativer Entfernung dieses zum Stickstoffatom ortho-ständigen Formelrestes Z oder des anderen ortho-ständigen Wasserstoffatomes in die Phenoxazinfarbstoffe der Formel (4)
in welcher R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die oben genannten Bedeutungen haben und Z1 ein Halogenatom, eine niedere Alkylgruppe, eine Cyan-, Carbonsäure-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, eine durch niederes Alkyl mono- oder disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppe oder eine Trifluormethyl-oder niedere Carbalkoxygruppe oder ein Wasserstoffatom bedeutet und X(-) für ein Anion steht, übergeführt werden.
具有式(1)结构的氯化锌复合物
其中各式残基如下
R' 是氢原子或任选取代的低级烷基;
R2 是氢原子、任选取代的低级烷基或任选取代的苯基;
R3 是氢原子或任选取代的低级烷基
R4 是氢原子、任选取代的低级烷基或任选取代的苯基;
R5 是氢原子或卤素原子或低级烷基或低级烷氧基,或 R1 和 R "共同形成邻苯基基;
R6 是氢原子或卤原子,或低级烷基或低级烷氧基;
Z 是氢原子或卤素原子,或低级烷基,或氰基、羧基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、低级烷基单取代或二取代氨基甲酰基或氨基磺酰基,或三氟甲基或低级烷氧基、可被氰基、酰氧基、酰氨基、低级烷基氨基或低级二烷基氨基取代的低级烷氧基。它们是通过式(2)的亚硝基化合物反应制备的
其中 R3、R4、R6 和 Z 具有上述含义,与式 (3) 的间氨基苯酚反应
其中 R1、R2 和 R5 具有上述含义的间氨基苯酚,在氯化锌存在且无碱的条件下。式(1)的氯化锌络合物可转化为式(4)的吩噁嗪染料
其中 R1、R2、R3、R4、R5 和 R6 具有上述含义,Z1 是卤素原子、低级烷基、氰基、羧基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、由低级烷基或三氟甲基或低级烷氧基或氢原子单取代或二取代的氨基甲酰基或氨基磺酰基,X(-)是阴离子。