(E)-[(4-bromo-3-methylbut-2-ene-1-yl)oxy](t-butyl)diphenylsilane | 189437-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-[(4-bromo-3-methylbut-2-ene-1-yl)oxy](t-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: [(E)-4-bromo-3-methylbut-2-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 189437-82-9
• 化学式: C₂₁H₂₇BrOSi
• 分子量: 403.434
• InChiKey: JCAIWMWWNOLQBS-OBGWFSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-[(4-bromo-3-methylbut-2-ene-1-yl)oxy](t-butyl)diphenylsilane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四氯化锡 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用倍半萜环化酶的合成潜力来产生非天然萜类化合物。

  摘要：

  使用六种新的杂原子修饰的法呢基焦磷酸酯评估了八种纯化的倍半萜环化酶的底物柔性，并描述了六种新的杂原子修饰的大环和三环倍半萜的形成。GC‐O分析表明，三环四氢呋喃具有醚味，胡椒味和樟脑味的嗅觉气味。

  DOI：

  10.1002/anie.201805526
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(3-methylbut-2-enyloxy)diphenylsilane 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 、 水杨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 45.92h， 生成 (E)-[(4-bromo-3-methylbut-2-ene-1-yl)oxy](t-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  伸缩异戊烯基转移酶和二萜合酶将非天然 FPP 衍生物转化为二萜类化合物

  摘要：

  新的二萜类化合物可以从非天然 FPP 衍生物中获得，作为酶促延伸环化级联的底物，使用来自链霉菌的香叶基香叶基焦磷酸合酶 (GGPPS) 和来自星海链霉菌的 spata-13,17-二烯合酶 (SpS)。这种方法产生了四种新的生物转化产品，包括三种新的环十二烷核心和一种大环醚。当中心烯属双键向孪位甲基移动时，首次观察到 1,12-萜烯环化，形成非共轭 1,4-二烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01670

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis and Revision of Absolute Stereochemistry for (+)-Taumycin A: An Approach that Exploits Orthogonally Protected Quasienantiomers
  作者：Uttar K. Shrestha、Alexandra E. Golliher、Tara D. Newar、F. Omar Holguin、William A. Maio

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02820

  日期：2021.8.20

  The first asymmetric total synthesis of C(9)-S-(+)-taumycin A is now reported using an approach that targeted both C(9) diastereomers concurrently. To facilitate this work, we called upon the symmetrical nature of a C(5)–C(13) side-chain intermediate and exploited orthogonal protecting groups as a tactic to access both stereoisomers from a single chiral, nonracemic intermediate. In addition to our

  C(9) -S -(+)-taumycin A的第一个不对称全合成现在报道使用同时针对两个 C(9) 非对映异构体的方法。为了促进这项工作，我们利用 C(5)–C(13) 侧链中间体的对称性质，并利用正交保护基团作为一种策略，从单个手性非外消旋中间体中获取两种立体异构体。除了我们成功的方法之外，我们还将讨论一些有助于完善我们的策略和详细分析1 H NMR 数据的小弯路。针对 NCI60 细胞系面板筛选了这项工作中包含的精选化合物，并显示出适度的生长抑制活性。
• Natural and Unnatural Terpenoid Precursors of Insect Juvenile Hormone
  作者：Stephanie E. Sen、Gregory J. Ewing

  DOI：10.1021/jo962008q

  日期：1997.5.1

  The biosynthesis of insect juvenile hormone (JH) is due, in part, to the precise head-to-tail coupling of allylic and homoallylic diphosphate substrates, as catalyzed by one or more prenyltransferases. To better understand this enzyme's role in JH production, homodimethylallyl diphosphate and both the natural and unnatural homologs of geranyl diphosphate have been prepared as potential substrates for insect prenyltransferase. These latter materials were constructed in a convergent manner by olefination of the corresponding trisnoraldehydes obtained from either terminal oxidative cleavage of geraniol or higher-order cuprate conjugate addition to acrolein. To aid in characterizing the nature of the terpenoid skeletons formed from our in vitro studies, homologous derivatives of farnesol were also prepared by anion coupling of the geranyl derivatives to either C-5 or C-6 allylic bromides. The preparation of these materials and the results of incubations with larval corpora allata homogenates of the lepidopteran Manduca sexta are described.
• Total synthesis and biological evaluation of methylgerambullone
  作者：Jong Taik Moon、Sung Hoon Ha、So Hyung Lee、Tae Hui Kwon、Chun Rim Oh、Young Deuk Kim、Jungahn Kim、Dong Joon Choo、Jae Yeol Lee

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.11.040

  日期：2010.1

  First total synthesis of methylgerambullone (MGB, 1) isolated from Glycosmis angustifolia was completed via a convergent route. The effect of MGB on the contractile responses of the isolated guinea-pig ileum induced by acetylcholine was investigated. As a result, it showed a potent relaxation rate (78.66 +/- 4.30% at 100 mg/L) in a concentration-dependent manner on longitudinal smooth muscle contraction of isolated guinea-pig ileum induced by 1 mu M acetylcholine. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Exploiting the Synthetic Potential of Sesquiterpene Cyclases for Generating Unnatural Terpenoids
  作者：Clara Oberhauser、Vanessa Harms、Katja Seidel、Benjamin Schröder、Kimia Ekramzadeh、Sascha Beutel、Sven Winkler、Lukas Lauterbach、Jeroen S. Dickschat、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/anie.201805526

  日期：2018.9.3

  The substrate flexibility of eight purified sesquiterpene cyclases was evaluated using six new heteroatom‐modified farnesyl pyrophosphates, and the formation of six new heteroatom‐modified macrocyclic and tricyclic sesquiterpenoids is described. GC‐O analysis revealed that tricyclic tetrahydrofuran exhibits an ethereal, peppery, and camphor‐like olfactoric scent.

  使用六种新的杂原子修饰的法呢基焦磷酸酯评估了八种纯化的倍半萜环化酶的底物柔性，并描述了六种新的杂原子修饰的大环和三环倍半萜的形成。GC‐O分析表明，三环四氢呋喃具有醚味，胡椒味和樟脑味的嗅觉气味。