methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate | 287481-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate
• 英文别名: methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)bromophosphonoacetate；methyl 2-(bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl)-2-bromoacetate；Acetic acid, [bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphinyl]bromo-, methyl ester；methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-2-bromoacetate
• CAS: 287481-44-1
• 化学式: C₇H₈BrF₆O₅P
• 分子量: 397.006
• InChiKey: MMHNTPNKYFALAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  庚醛 、 methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(E)-2-Bromonon-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯介导的还原偶联，对8-脱氢磷毒素的骨架的立体选择方法

  摘要：

  E-乙烯基溴化物与乙酸烯丙酯的还原环化在钯催化下进行，得到8-dehydropumiliotoxin骨架，这是8-deoxypumiliotoxin生物碱的潜在高级前体。使用Kogen或Bruckner溴代膦酸酯试剂可轻松实现对E-乙烯基溴化物前体的立体化学的控制，并且还原性环化在保留乙烯基溴化物立体化学的情况下进行。环化的机理包括乙酸烯丙酯原位转化为烯丙基锡烷，然后进行分子内Stille型偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.03.122
• 作为产物：
  描述：

  O,O'-双(2,2,2-三氟乙基)磷乙酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 溴 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate
  参考文献：
  名称：

  双（2,2,2-三氟乙基）溴代膦酸酯，用于制备（E）-α-溴代丙烯酸酯的新型HWE试剂：合成三取代烯烃的通用和立体选择方法。

  摘要：

  设计并制备了一种新颖的试剂，双（2,2,2-三氟乙氧基）溴代膦酰基乙酸甲酯（3a），以便有效地合成（E）-α-溴代丙烯酸酯，它们是形成各种CC键的有用前体。在t-BuOK和18-C-6存在下，各种醛与3a的Honer-Wadsworth-Emmons（HWE）反应产生具有高立体选择性的相应（E）-α-溴丙烯酸酯衍生物。使用（E）-α-溴丙烯酸酯作为关键中间体，开发了通过Pd催化的交叉偶联合成三取代烯烃的一般立体选择性合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol006074x

文献信息

• Total Synthesis of Serofendic Acids A and B Employing Tin-Free Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Takeshi Asano、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol051411t

  日期：2005.9.1

  Total syntheses of serofendic acids A (1a) and B (1b) are described. The key strategic element of the approach involves the novel tin-free homoallyl-homoallyl radical rearrangement of 5 for the construction of bicyclo[2.2.2]octane ring system 4. In addition, the conversion of methyl atisirenoate 2 to serofendic acids A (1a) and B (1b) was achieved on the basis of the Michael reaction of sodium thiomethoxide

  描述了全血脂酸A（1a）和B（1b）的合成。该方法的关键战略要素涉及用于构建双环[2.2.2]辛烷环系4的新颖的无锡均烯丙基-均烯丙基自由基重排5。此外，阿西瑞壬酸甲酯2转化为血凝烯酸A（1a ）和B（1b）是在硫代甲醇钠的迈克尔反应的基础上获得的。
• Total synthesis, stereochemical assignment, and biological evaluation of L-755,807
  作者：Kosaku Tanaka、Yusuke Honma、Chihiro Yamaguchi、Lina Aoki、Minami Saito、Momoko Suzuki、Kazuhiro Arahata、Kaoru Kinoshita、Kiyotaka Koyama、Kenichi Kobayashi、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.020

  日期：2019.2

  807 were established through total synthesis. All four possible stereoisomers were prepared via a convergent synthetic strategy, including a novel diastereoselective Darzens reaction of an α-alkoxy aldehyde with di-tert-butyl bromomalonate, an E-selective Horner–Wadsworth–Emmons reaction, and late-stage coupling of the ring and side-chain segments. Additionally, biological evaluation of the synthesized

  L-755,807的相对和绝对构型是通过全合成建立的。所有四种可能的立体异构体均是通过聚合合成策略制备的，包括α-烷氧基醛与溴化丙二酸二叔丁酯的新型非对映选择性Darzens反应，E-选择性霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应，以及酯的后期偶联。环和侧链段。此外，对合成化合物的生物学评估表明，它们 对淀粉样β聚集体具有有效的抑制活性（IC 50 = 5–21μM），可用于治疗阿尔茨海默氏病。
• Total Synthesis of (−)-L-755,807: Establishment of Relative and Absolute Configurations
  作者：Kosaku Tanaka、Kenichi Kobayashi、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00758

  日期：2016.4.15

  The first total synthesis of (−)-L-755,807 and its three stereoisomers was achieved by our Horner–Wadsworth–Emmons reaction for stereoselective formation of trisubstituted olefins, highly diastereoselective Darzens condensation to construct the epoxy-γ-lactam ring, and late-stage coupling of the ring and side-chain segments for efficient convergent synthesis. This synthesis shows that the originally

  （-）-L-755,807及其三个立体异构体的第一个全合成反应是通过我们的Horner-Wadsworth-Emmons反应进行的，该反应用于立体选择性地形成三取代的烯烃，高度非对映选择性的Darzens缩合反应以构建环氧-γ-内酰胺环，以及后期环和侧链链段的阶段偶联，以实现有效的收敛合成。该合成表明，天然（-）-L-755,807最初提出的结构是错误的，并确定了其相对和绝对构型。
• Synthesis and Functionalization of C6/C7 Substituted Pyrido[3,2‐ <i>d</i> ]pyrimidines
  作者：Philipp E. Hofmann、Jannick Meinecke、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/ejoc.202100593

  日期：2021.12.14

  Substituted pyrido[3,2-d]pyrimidines are accessible by a reaction sequence consisting of HWE-reaction, a Z/E-photoisomerization, and ring closure of the pyridine ring. Bis-pyridopyrimidines can be obtained from 7-amino-pyrido[3,2-d]pyrimidines.

  取代的吡啶并[3,2- d ]嘧啶可通过由HWE-反应、Z / E-光异构化和吡啶环的闭环组成的反应序列获得。双-吡啶并嘧啶可以从7-氨基-吡啶并[3,2- d ]嘧啶获得。
• Synthetic Studies Aimed at (−)-Cochleamycin A. Evaluation of Late-Stage Macrocyclization Alternatives
  作者：Leo A. Paquette、Jiyoung Chang、Zuosheng Liu

  DOI：10.1021/jo049084a

  日期：2004.9.1

  adoption of an endo transition state. From this vantage point, two general pathways were subsequently explored as to their suitability for elaboration of the CD rings. Initially examined was a protocol involving 10-membered carbocycle construction. When this approach was demonstrated not to be workable, attention was directed to 10-membered macrolactonization as an alternative tactic. Although assembly of

  开发了一种有效的途径，将球菌霉素A的非天然对映异构体完全功能化的ABC环系统。l -（-）-苹果酸和l -（-）-抗坏血酸很好地用作了用于构建（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯中间体。通过采用内过渡态通过立体控制的分子内Diels-Alder环加成来组装AB部分结构。从这个有利的角度出发，随后探讨了两种一般途径来研究其适合于CD环的加工。最初检查的是涉及10员碳环化合物构建的方案。当这种方法被证明是行不通的时，人们将注意力转向了十元大环内酯化作为一种​​替代策略。尽管以这种方式容易地组装C形环，但是六元环的最终闭合以形成环D仍然是一个未解决的问题。