N-benzyloxycarbonylamino-2-phenyl-(E)-ethylene | 88425-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyloxycarbonylamino-2-phenyl-(E)-ethylene
• 英文别名: N-(benzyloxycarbonyl)-1-amino-trans-styrene；styrylcarbamic acid benzyl ester；(E)-benzyl styrylcarbamate；benzyl (E)-styrylcarbamate；benzyl styrylcarbamate；benzyl N-[(E)-2-phenylethenyl]carbamate
• CAS: 88425-24-5
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: AECSLLNPNDUEAV-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 熔点：
  94 °C
• 沸点：
  400.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonylamino-2-phenyl-(E)-ethylene 、 methyl 6-methyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到benzyl 1-(2-(methoxycarbonyl)-2,3-dihydro-6-methyl-1-oxo-1H-inden-2-yl)-3-phenylethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  烯胺甲酸酯作为亚胺代孕酸酯：1,3-二羰基化合物向烯胺甲酸酯的亲核加成。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了1，3-二羰基化合物与烯氨基甲酸酯的新型曼尼希型反应。稳定的和可储存的碳酸氨基甲酸酯可作为脂肪族醛衍生的亚胺的替代物，已知这些亚胺难以分离和储存。

  DOI：

  10.1021/ol0620186
• 作为产物：
  描述：

  Z-Phe-N3 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 N-benzyloxycarbonylamino-2-phenyl-(E)-ethylene
  参考文献：
  名称：

  Retro-inverso isomerization of peptides: side reactions in the synthesis of N,N'-diacyl-1,1-diamino-2-phenylethane derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00179a014

文献信息

• Decarbonylative Approach to the Synthesis of Enamides from Amino Acids: Stereoselective Synthesis of the (<i>Z</i>)-Aminovinyl-<scp>d</scp>-Cysteine Unit of Mersacidin
  作者：Pablo García-Reynaga、Angela K. Carrillo、Michael S. VanNieuwenhze

  DOI：10.1021/ol203399x

  日期：2012.2.17

  The Pd- and Ni-promoted decarbonylation of amino acid thioesters proceeds smoothly to yield enamides. The synthesis of the (S)-(Z)-AviMeCys subunit of mersacidin, an MRSA-active lantibiotic, via this approach, is described.

  Pd 和 Ni 促进的氨基酸硫酯脱羰反应顺利进行，生成烯酰胺。描述了通过这种方法合成MRSA 活性羊毛硫抗生素 meRSAcidin的 ( S )-( Z )-AviMeCys 亚基。
• Enamides Accessed from Aminothioesters via a Pd(0)-Catalyzed Decarbonylative/β-Hydride Elimination Sequence
  作者：Geanna K. Min、Dácil Hernández、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ol101620r

  日期：2010.11.5

  A facile synthesis of various enamides from aminothioesters via a palladium(0)-catalyzed decarbonylation/β-hydride elimination is reported. This protocol was applied to mercaptopyridyl C-terminal modified peptides for the generation of enamides without epimerization at stereogenic centers.

  报道了通过钯（0）催化的脱羰基/β-氢化物消除从氨基硫酯容易地合成各种酰胺的方法。该方案适用于巯基吡啶基C末端修饰的肽，用于在立体异构中心不发生差向异构化的情况下生成酰胺。
• A Synthetic Approach to <i>N</i>-Aryl Carbamates via Copper-Catalyzed Chan–Lam Coupling at Room Temperature
  作者：Soo-Yeon Moon、U. Bin Kim、Dan-Bi Sung、Won-Suk Kim

  DOI：10.1021/jo502828r

  日期：2015.2.6

  catalyst. The reaction proceeds readily in an open flask at room temperature without additional base, ligand, or additive. Rapid access to urea analogues via a two-step one-pot procedure is enabled by reacting N-arylcarbamates with aluminum–amine complexes. In addition, among several boronic acid derivatives prepared, dimethylphenyl boronate was found to react rapidly in its reaction with benzyl azidoformate

  N-芳基氨基甲酸酯的温和有效合成是通过在10 mol％氯化铜催化剂存在下使叠氮基甲酸酯与硼酸反应实现的。该反应在室温下在开放烧瓶中容易进行，无需额外的碱，配体或添加剂。通过使N-芳基氨基甲酸酯与铝-胺络合物反应，可以通过两步一锅法快速获得尿素类似物。另外，在制备的几种硼酸衍生物中，发现二甲基苯基硼酸酯在其与叠氮基甲酸苄酯的反应中快速反应，从而在催化循环中原位生成该物种。
• Ambient Temperature Synthesis of High Enantiopurity <i>N</i>-Protected Peptidyl Ketones by Peptidyl Thiol Ester−Boronic Acid Cross-Coupling
  作者：Hao Yang、Hao Li、Rüdiger Wittenberg、Masahiro Egi、Wenwei Huang、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja0658719

  日期：2007.2.1

  alpha-Amino acid thiol esters derived from N-protected mono-, di-, and tripeptides couple with aryl, pi-electron-rich heteroaryl, or alkenyl boronic acids in the presence of stoichiometric Cu(I) thiophene-2-carboxylate and catalytic Pd(2)(dba)(3)/triethylphosphite to generate the corresponding N-protected peptidyl ketones in good-to-excellent yields and in high enantiopurity. Triethylphosphite plays

  在化学计量的 Cu(I) 噻吩-2-羧酸盐和催化作用下，衍生自 N-保护的单肽、二肽和三肽的 α-氨基酸硫羟酸酯与芳基、富含 π 电子的杂芳基或烯基硼酸偶联Pd(2)(dba)(3)/亚磷酸三乙酯生成相应的 N 保护肽基酮，产率和对映体纯度都非常好。亚磷酸三乙酯通过减轻不希望的钯催化脱羰-β-消除α-氨基硫羟酸酯，作为支持配体发挥关键作用。肽基酮的合成在室温下非碱性条件下进行，并表现出对功能的高度耐受性。
• Role of Donor–Acceptor Cyclopropenes in Metal Carbene Reactions. Conversion of <i>E</i>-Substituted Enoldiazoacetates to <i>Z</i>-Substituted Metallo-Enolcarbenes
  作者：Kuiyong Dong、Kostiantyn O. Marichev、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00427

  日期：2019.10.28

  vinylcarbene cycloaddition reactions. These reactions often occur with the intervention of donor–acceptor (D-A) cyclopropenes that can serve as metal carbene sources. Pathways to cycloaddition products that occur with and without D-A cyclopropene involvement have been identified. E-γ-Substituted enoldiazoacetates do not undergo cycloaddition reactions unless they first form D-A cyclopropene intermediates. When

  在过渡金属催化的乙烯基碳烯环加成反应中，已经研究了甲硅烷基保护的γ-取代的烯丙基偶氮乙酸酯的几何异构体的影响。这些反应通常在可以用作金属卡宾源的供体-受体（DA）环丙烯的干预下发生。已经确定了在有和没有DA环丙烯参与下发生的环加成产物的途径。除非它们首先形成DA环丙烯中间体，否则用E -γ取代的Enoldiazoacetate不会发生环加成反应。当仅在DA环丙烯形成后才从金属碳烯上发生环加成反应时，E -γ取代的Enoldiazoacetate被转化为Z-γ-取代的金属-烯碳烯，以及甲硅烷基保护的γ-取代的烯醇二乙酸酯的两种几何异构体均导致相同的产物选择性。