1-(dibromomethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 144108-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 1-(dibromomethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: (2,3-benzo-2-cyclohexenylidene)dibromomethane；4-(dibromomethylidene)-2,3-dihydro-1H-naphthalene
• CAS: 144108-82-7
• 化学式: C₁₁H₁₀Br₂
• 分子量: 302.008
• InChiKey: QHVLSMDURKUBID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.761±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dibromomethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-1-(bromomethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 、 (E)-1-(bromomethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  宝石-二溴化合物的溴/锂和溴/锌交换反应形成类胡萝卜素的立体化学

  摘要：

  通过宝石的溴/金属交换反应生成锂和锌酸类胡萝卜素的立体化学已经研究了分别与BuLi和三有机锌酸锂形成的二溴化合物。已证明，衍生自1，1-二溴烯烃的锂和锌酸酯类化合物在低温下是构型稳定的，而在未反应的起始二溴烯烃的存在下，锂类化合物而不是锌酸酯类化合物在类胡萝卜素碳上容易进行异构化。在起始二溴环丙烷存在下，衍生自1,1-二溴环丙烷的Zincate类胡萝卜素在类胡萝卜素碳上缓慢进行异构化。事实证明，锂和锌酸盐类胡萝卜素的异构化反应是通过涉及类胡萝卜素与起始二溴化合物之间的溴/金属交换的机理进行的。在1,1-二溴烯烃在热力学条件下的反应中观察到锂类胡萝卜素的高度立体选择性形成。在动力学控制的条件下，溴/锂和溴/锌的交换反应均优先发生在起始位点的空间受阻溴原子上宝石-二溴化合物。通过交换机制合理化该观察，该交换机制涉及在受阻溴原子处的盐配合物形成或S N 2反应的线性过渡态，在这种情况下，由于碳-溴键的延长，应力会减轻。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85284-4
• 作为产物：
  描述：

  三溴甲烷 、 3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 乙二醇二甲醚 、 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到1-(dibromomethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  CHBr3/TiCl4/Mg 作为一种不寻常的亲核 CBr2 Carbenoid：醛和酮的有效和化学选择性二溴甲基化

  摘要：

  我们报告说，在化学选择性羰基二溴甲基化中，CHBr3 可以作为高度亲核的二溴亚甲基卡宾，而不是使用 CBr4。通过使用 CHBr3/Mg/TiCl4 系统成功地将二溴甲基化应用于各种羰基化合物，如烯醇化和空间位阻酮，突出了该方法的弱碱性、非凡的反应性和合成多功能性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200457

文献信息

• Olefination of aromatic ketones: synthesis of mono- and dihaloalkenes
  作者：Vasily N. Korotchenko、Alexey V. Shastin、Valentine G. Nenajdenko、Elisabeth S. Balenkova

  DOI：10.1039/b201131j

  日期：2002.3.25

  A new simple and efficient transformation of various aromatic ketones to the corresponding halo (dihalo) alkenes is described. The reaction proceeds under mild conditions to give the target products in good yields.

  描述了一种新的简单高效的芳香酮转化为相应卤（双卤）烯烃的方法。该反应在温和条件下进行，能以良好的产率获得目标产物。
• Stereochemistry in carbenoid formation by bromine/lithium and bromine/zinc exchange reactions of 1,1-dibromoalkenes: higher reactivity of the sterically more hindered bromine atom
  作者：Toshiro Harada、Takeshi Katsuhira、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo00048a002

  日期：1992.10

  Both lithium and zincate carbenoids (R1-(R2)C=C(Br)M; M = Li and Zn(Bu)2Li) generated by the halogen/metal exchange reaction of 1,1-dibromoalkene 1 with BuLi and (Bu)3ZnLi, respectively, are configurationally stable at low temperatures, but in the presence of excess 1, the lithium carbenoids undergo facile isomerization at the carbenoid carbons. Under kinetically controlled conditions, both the Br/Li and Br/Zn exchange reactions take place preferentially at the sterically more hindered bromine atom of 1.