2,3,4,5-tetrahydrooxepin | 1121-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 2,3,4,5-tetrahydrooxepin
• 英文别名: 2,3,4,5-tetrahydrooxepine；Tetrahydrooxepine
• CAS: 1121-01-3
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: SOHIYESEPVZKHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  114.5-115.0 °C
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-tetrahydrooxepin 在 水 、 5 wt% ruthenium/carbon 、 氢气 作用下， 70.0~120.0 ℃ 、6.4 MPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 1,6-己二醇
  参考文献：
  名称：

  Production of 1,6-hexanediol from tetrahydropyran-2-methanol by dehydration–hydration and hydrogenation

  摘要：

  在这项工作中，我们提出了一种将来源于纤维素的可再生建筑模块四氢吡喃-2-甲醇（THP2M）转化为1,6-己二醇（1,6-HDO）的替代方法。

  DOI：

  10.1039/c6gc03606f
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃-2-甲醇 在 K-BEA zeolite 作用下， 400.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.0h， 以39.88%的产率得到2,3,4,5-tetrahydrooxepin
  参考文献：
  名称：

  Production of 1,6-hexanediol from tetrahydropyran-2-methanol by dehydration–hydration and hydrogenation

  摘要：

  在这项工作中，我们提出了一种将来源于纤维素的可再生建筑模块四氢吡喃-2-甲醇（THP2M）转化为1,6-己二醇（1,6-HDO）的替代方法。

  DOI：

  10.1039/c6gc03606f

文献信息

• Selective and Efficient Cycloisomerization of Alkynols Catalyzed by a New Ruthenium Complex with a Tetradentate Nitrogen-Phosphorus Mixed Ligand
  作者：Pei Nian Liu、Fu Hai Su、Ting Bin Wen、Herman H.-Y. Sung、Ian D. Williams、Guochen Jia

  DOI：10.1002/chem.200903441

  日期：——

  The new ruthenium complex [Ru(N3P)(OAc)][BPh4] (4), in which N3P is the N,P mixed tetradentate ligand N,N‐bis[(pyridin‐2‐yl)methyl]‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]methanamine was synthesized. The complex was found to be catalytically active for the endo cycloisomerization of alkynols. The catalytic reactions can be used to synthesize five‐, six‐, and seven‐membered endo‐cyclic enol ethers in good to

  新的钌络合物[Ru（N 3 P）（OAc）] [BPh 4 ]（4），其中N 3 P是N，P混合的四齿配体N，N-双[（吡啶-2-基）甲基合成了]-[2-（二苯基膦基）苯基]甲胺。复杂被认为是将催化活性的内炔醇环异构。催化反应可以用于合成的五元，六元，七元内以良好-环烯醇醚到优异的产率。提出了涉及亚乙烯基中间体的催化循环用于催化反应。用PhCCH和H 2 O处理配合物4，得到烷基配合物[Ru（CH2 Ph）（CO）（N 3 P）] [BPh 4 ]（30），这支持了以下假设：催化反应涉及在亚乙烯基配体的CC键上添加羟基。
• Visible‐Light‐Promoted Ring‐Opening Alkynylation, Alkenylation, and Allylation of Cyclic Hemiacetals through β‐Scission of Alkoxy Radicals
  作者：Jiang‐Ling Shi、Zixuan Wang、Rui Zhang、Yuankai Wang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.201901762

  日期：2019.7.5

  The alkoxy radicals that are derived from cyclic hemiacetals have been generated through the visible‐light‐promoted reaction of the corresponding N‐alkoxyphthalimides with Hantzsch ester as the reductant. The alkoxy radicals subsequently undergo β‐scission of the C−C bond to generate carbon‐centered radicals, which are trapped by alkynyl‐, alkenyl‐, or allylsulfones.

  环状半缩醛衍生的烷氧基是通过相应的N烷氧基邻苯二甲酰亚胺与Hantzsch酯作为还原剂的可见光促进反应而生成的。随后，烷氧基自由基经历C-C键的β断裂，从而生成以碳为中心的自由基，这些自由基被炔基，烯基或烯丙基砜所捕获。
• The formation of peroxides from vinyl ethers in the presence of silica-gel
  作者：F Kovač

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00968-6

  日期：2001.7

  Silica-gel containing H2O2 or ROOH transforms vinyl alkyl or vinyl aryl ethers into the corresponding α-alkoxy hydroperoxides and dialkyl peroxides under very mild reaction conditions.

  含有H 2 O 2或ROOH的硅胶在非常温和的反应条件下将乙烯基烷基或乙烯基芳基醚转化为相应的α-烷氧基氢过氧化物和二烷基过氧化物。
• 双并环缩醛类化合物及其制备方法和应用
  申请人：北京大学深圳研究生院

  公开号：CN110330504B

  公开（公告）日：2021-01-01

  本发明提供了一种双并环缩醛类化合物及其制备方法和应用。本发明双并环缩醛类化合物分子结构通式为说明书中通式(Ⅰ)所述。发明所述的双并环缩醛类化合物包括5/5、5/6、5/7和6/6四种双并环结构；同时，通过对结构的调整修饰，增加此类并环缩醛化合物在酸性条件下的稳定性，提高其成药可能性。
• Alkyne Hydrofunctionalization Mechanism Including an Off-Cycle Alkoxycarbene Deactivation Complex
  作者：Devon E. Chapple、Megan A. Hoffer、Paul D. Boyle、Johanna M. Blacquiere

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00170

  日期：2022.6.27

  the supporting ligand effectively mediated proton-transfer steps and mitigated a vinyl ammonium deactivation pathway that was previously favored with a more nucleophilic N-benzyl substituent. A select set of substrates were cyclized to uncover mechanistic opportunities and limitations of Ru2 and related catalysts. Isotopic labeling and kinetic studies, using the variable time normalization analysis

  [Ru(Cp)(P 2 Cy N 2 Ph )(MeCN)][PF 6 ] ( Ru2 ) 配合物用于 2-乙炔基苄醇 ( 1a ) 的无添加剂加氢烷氧基化生成异色烯。支持配体的苯基取代的侧胺有效地介导了质子转移步骤并减轻了乙烯基铵失活途径，该途径以前有利于更亲核的N-苄基取代基。对一组选定的底物进行环化以揭示Ru2的机械机会和局限性和相关的催化剂。使用可变时间归一化分析 (VTNA) 方法的同位素标记和动力学研究用于确定亚乙烯基形成是最可能的催化限速步骤。3-butyn-1-ol 的尝试环化提供了可分离的烷氧基卡宾配合物，其稳定性通过计算和化学计量反应进行了研究。该化合物被确定为一种非循环催化物质，它揭示了该协同催化剂家族的关键竞争质子转移途径。