4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(bromobenzene) | 1365658-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(bromobenzene)
• 英文别名: 1-Bromo-4-[1-(4-bromophenyl)-2,2-difluoroethenyl]benzene；1-bromo-4-[1-(4-bromophenyl)-2,2-difluoroethenyl]benzene
• CAS: 1365658-59-8
• 化学式: C₁₄H₈Br₂F₂
• 分子量: 374.022
• InChiKey: ULFYIXUUZZDLLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(bromobenzene) 在 红铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到2-Fluor-1,1-bis-(4-bromphenyl)-ethylen
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of monofluoroalkenes through selective hydrodefluorination of gem-difluoroalkenes with Red-Al®

  摘要：

  报道了一种在室温下使用Red-Al®作为还原剂，在CH₂Cl₂中选择性地进行gem-二氟烯烃的水氢脱氟反应的实用方法。得到了中等到高产率的单氟烯烃，并具有良好的E-选择性。

  DOI：

  10.1039/c5ra04221f
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴二苯甲酮腙 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(bromobenzene)
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化和氢原子转移催化的直接结合，使杂原子烷烃直接被α-单氟烯基化

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种新的C（sp 3）-H单氟烯基化反应，涉及协同可见光光氧化还原催化作用和氢原子转移催化作用，以提供通过选择性氢提取和自由基-自由基交叉偶联反应生成的产物。这种温和，有效的反应显示出对胺，醚和硫醚的α-碳原子具有很高的区域选择性，因此可以制备带有各种取代基的单氟烯烃。该反应已应用于两个生物活性分子，表明其可用于具有惰性C（sp 3）-H键的化合物的后期单氟烯基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01491

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Preparation of (2,2-difluoroethenylidene)bis(tributylstannane) and arylation reaction: efficient approach to 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Seung Yeon Han、Hyo Young Lee、Jong Hee Jeon、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.127

  日期：2012.4

  Reaction of 2,2-difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate (1) with bis(tributyltin) in the presence of 5 mol % Pd(PPh3)4 and 30 equiv LiBr in THF at reflux temperature for 7 h afforded (2,2-difluoroethenylidene)bis(tributylstannane) (2) in a 70% yield. Coupling reaction of 2 with aryl iodides in the presence of 5 mol % Pd(PPh3)4 and 5 mol % CuI in DMF at 80 °C for 3–4 h provided the coupled

  2,2-二氟-1-三丁基苯乙烯基对甲苯磺酸酯（1）与双（三丁基锡）在5 mol％Pd（PPh 3）4和30当量LiBr的存在下于THF中在回流温度下反应7小时（2 ，（2-二氟乙烯基）双（三丁基锡烷）（2），产率为70％。偶合的反应2中5摩尔％的Pd（PPh的存在下与芳基碘化物3）4在80和5％（摩尔）的CuI在DMF℃下3-4小时提供的偶联产物3在59-85％的产率。
• Synthesis of α-CF₃ and α-CF₂H amines <i>via</i> the aminofluorination of fluorinated alkenes
  作者：Ling Yang、Wen-Xin Fan、E. Lin、Dong-Hang Tan、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c8cc03364a

  日期：——

  A novel synthesis of α-CF3 and α-CF2H amines via the aminofluorination of gem-difluoroalkenes and mono-fluoroalkenes, respectively, is reported. The method employs Selectfluor as an electrophilic fluorine source and acetonitrile as a nitrogen source. Mechanistic studies revealed a single-electron oxidation/fluorine-abstraction/Ritter-type amination pathway. The protocol allowed the synthesis of a broad

  α-CF的新的合成3和α-CF 2 ħ胺经由的aminofluorination宝石-difluoroalkenes和单氟烯烃，分别报告。该方法使用Selectfluor作为亲电子氟源，使用乙腈作为氮源。机理研究揭示了单电子氧化/氟吸附/ Ritter型胺化途径。该方案允许合成范围广泛的氟化胺，包括具有良好效率和官能团耐受性的带有季碳中心的氟化胺。
• Trifluoromethylation and Monofluoroalkenylation of Alkenes through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Qiang Wang、Yi Qu、Hao Tian、Yuxiu Liu、Hongjian Song、Qingmin Wang

  DOI：10.1002/chem.201901349

  日期：——

  The first visible‐light‐induced trifluoromethylation and monofluoroalkenylation of simple alkenes via a challenging radical–radical cross‐coupling step was achieved. This method provided a mild, step‐economical and redox‐neutral route to privileged two different fluorinated difunctionalized allyl compounds. The utility of this method is illustrated by late‐stage modification of medically important

  通过具有挑战性的自由基-自由基交叉偶联步骤，实现了第一个可见光诱导的简单烯烃的三氟甲基化和单氟烯基化。该方法为特权的两种不同的氟化双官能化烯丙基化合物提供了一种温和，分步经济和氧化还原中性的途径。该方法的实用性通过对医学上重要分子的后期修饰来说明。
• Stereoselective synthesis of α-fluoroacrylonitriles <i>via</i> organocatalytic cyanation of <i>gem</i>-difluoroalkenes and TMSCN
  作者：Yu-Chuan Ma、Yang Zhang、Cheng-Zhi Gu、Guang-Fen Du、Lin He

  DOI：10.1039/c9nj02370d

  日期：——

  An organocatalytic cyanation reaction of gem-difluoroalkenes was developed. Under the catalysis of 10 mol% DBU, gem-difluoroalkenes undergo a nucleophilic addition-β-elimination reaction with trimethylsilyl cyanide to provide α-fluoroacrylonitriles in 50–98% yields with excellent Z/E selectivity.

  开发了宝石-二氟烯烃的有机催化氰化反应。在10摩尔％DBU的催化下，宝石-二氟烯烃与三甲基甲硅烷基氰化物进行亲核加成-β-消除反应，以50-98％的产率提供具有优异Z / E选择性的α-氟代丙烯腈。