3-deuteriobenzothiophene | 15816-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-deuteriobenzothiophene
• 英文别名: benzo[b]thiophene-3-d；3-Deuterio-1-benzothiophene
• CAS: 15816-45-2
• 化学式: C₈H₆S
• 分子量: 135.194
• InChiKey: FCEHBMOGCRZNNI-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deuteriobenzothiophene 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  PtCl 2催化在（杂）芳基-亚芳基分子内环化中的双重作用，可轻松构建取代的2,3-二氢吡咯和多杂环骨架

  摘要：

  已经开发了Pt（II）催化的（杂）芳基-丙二烯环化反应，提供了可取代的2,3-二氢吡咯和多杂环骨架的可控合成。该方法的另一个显着特点是Pt（II）催化剂具有双重作用：(杂）芳基亚甲基的迁移开始，随后发生Friedel-Crafts型环空反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc01684k
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯并(B)噻吩-2-羧酸 在 喹啉 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 1-deuteriodiphenylmethanol 、 3-(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-4,5-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylbenzyl)imidazolium chloride 、 铜 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-deuteriobenzothiophene
  参考文献：
  名称：

  钯/不对称NHC体系催化的芳基/杂芳基氯化物的氘代脱氯

  摘要：

  利用钯/不对称NHC体系开发了对芳基/杂芳基氯化物的催化氘代脱氯反应，并以高水平的效率，选择性和氘化度实现了将氘精确控制引入各种芳基/杂芳基化合物中的方法。即使在克级合成中，该方法也成功地应用于生物活性剂的转化。Pd-NHC配合物的晶体结构分析导致观察到Pd-芳烃相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01609

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Annulation Reactions of Thiophenes with Carboxylic Acids: Direct Evidence for a Heck‐type Pathway
  作者：Guangying Tan、Qiulin You、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201802539

  日期：2018.5.22

  The functionalization of thiophenes is a fundamental and important reaction. Herein, we disclose iridium‐catalyzed one‐pot annulation reactions of (benzo)thiophenes with (hetero)aromatic or α,β‐unsaturated carboxylic acids, which afford thiophene‐fused coumarin‐type frameworks. Dearomatization reactions of 2‐substituted thiophenes with α,β‐unsaturated carboxylic acids deliver various thiophene‐containing

  噻吩的功能化是一个基本而重要的反应。本文中，我们公开了铱催化的（苯并）噻吩与（杂）芳族或α，β-不饱和羧酸的单锅环化反应，这些反应提供了噻吩稠合的香豆素型骨架。2个取代的噻吩与α，β-不饱和羧酸的脱芳香化反应可提供各种含噻吩的螺环产物。两个相互关联的反应的发生为Heck型途径提供了直接的证据。的机械方案在此描述是从S明显不同È Ar和在充分描述的氧化C-H / C-H的交叉耦合与其它杂芳烃噻吩的反应中遇到的金属化一致-protodemetalation（CMD）途径。
• Selective Copper- or Silver-Catalyzed Decarboxylative Deuteration of Aromatic Carboxylic Acids
  作者：Lukas Gooßen、Martin Rudzki、Ana Alcalde-Aragonés、Wojciech Dzik、Nuria Rodríguez

  DOI：10.1055/s-0031-1289638

  日期：2012.1

  The practical utility of decarboxylative transformations in organic synthesis is discussed, and the decarboxylative deuteration of (hetero)aromatic carboxylic acids is disclosed as a further example. Various monodeuterated arenes were synthesized under mild conditions, in a single step from easily accessible aromatic carboxylic acids and deuterium oxide. Copper catalysts were found to have the widest scope, but silver catalysts are superior for some ortho-substituted benzoates. A few substrates, e.g. quinoline-2-carboxylic acid, decarboxylate even in the absence of a metal catalyst.

  讨论了脱羧转化在有机合成中的实际应用，并披露了作为进一步例证的（杂）芳香羧酸的脱羧氘化反应。在温和条件下，通过一步反应，从易于获得的芳香羧酸和氘水合成了多种单氘代芳烃。铜催化剂具有最广泛的适用范围，但对于某些邻位取代的苯甲酸盐，银催化剂表现更优。少数底物，例如喹啉-2-羧酸，即使在无金属催化剂的情况下也能发生脱羧反应。
• Ir(III)-Catalyzed Oxidative Annulation of Phenylglyoxylic Acids with Benzo[<i>b</i>]thiophenes
  作者：Zhigang Wang、Mufan Yang、Yudong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01033

  日期：2018.5.18

  An Ir(III)-catalyzed oxidative annulation of phenylglyoxylic acids with benzo[b]thiophenes for the construction of benzothieno[3,2-c][2]benzopyranones in one step is disclosed. Three C–H cleavages and C–C/C–O bond formations are involved in this reaction. This protocol features a relatively broad substrate scope, good functional group tolerance, good regioselectivities, mild reaction conditions, and

  公开了一种Ir（III）催化的苯乙醛酸与苯并[ b ]噻吩的氧化环化反应，用于一步法构建苯并噻吩并[3,2- c ] [2]苯并吡喃酮。该反应涉及三个C–H裂解和C–C / C–O键的形成。该方案具有相对较宽的底物范围，良好的官能团耐受性，良好的区域选择性，温和的反应条件和按比例放大的合成。
• Insight into Regioselective Control in Aerobic Oxidative C–H/C–H Coupling for C3-Arylation of Benzothiophenes: Toward Structurally Nontraditional OLED Materials
  作者：Yang Shi、Ge Yang、Boming Shen、Yudong Yang、Lipeng Yan、Feng Yang、Jiahui Liu、Xingrong Liao、Peiyuan Yu、Zhengyang Bin、Jingsong You

  DOI：10.1021/jacs.1c11277

  日期：2021.12.15

  first isolation and X-ray characterization of a medium-sized dearomatized cyclometalated adduct involving both substrates provide extra insight into aerobic oxidative Ar–H/Ar–H cross-coupling reactions. The mechanistic breakthrough incubates the first example, enabling C–H/C–H-type C3-arylation of benzothiophenes. Finally, this chemistry is used to design blue-emitting thermally activated delayed fluorescence

  通过偶联反应安装含（苯并）噻吩的联芳基化合物已成为设计光电材料的主要方法。不可否认，两种（杂）芳烃之间的 C-H/C-H 交叉偶联反应将是通向这些结构片段的捷径。虽然更可靠的交叉偶联技术已经成熟以提供 C2 芳基化（苯并）噻吩，但芳基化 C3 位的有效方法仍未开发。在这里，我们深入了解了决定这些交叉偶联反应的区域选择性转换的因素。X 射线晶体学分析为三氟甲磺酸盐在区域选择性脱芳构化和醋酸盐在碱辅助抗芳烃中的关键作用提供了确凿的证据。-β-去质子化重构化。涉及两种底物的中型脱芳环金属化加合物的首次分离和 X 射线表征为有氧氧化 Ar-H/Ar-H 交叉偶联反应提供了额外的见解。机械突破孵化了第一个例子，使苯并噻吩的 C-H/C-H 型 C3-芳基化成为可能。最后，该化学物质用于设计具有螺旋构象的蓝色发射热激活延迟荧光 (TADF) 材料，在 OLED 中表现出高达 25.4% 的最大外部量子效率。
• Room-Temperature Direct β-Arylation of Thiophenes and Benzo[<i>b</i>]thiophenes and Kinetic Evidence for a Heck-type Pathway
  作者：Chiara Colletto、Saidul Islam、Francisco Juliá-Hernández、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/jacs.5b12242

  日期：2016.2.10

  The first example of a regioselective β-arylation of benzo[b]thiophenes and thiophenes at room temperature with aryl iodides as coupling partners is reported. This methodology stands out for its operational simplicity: no prefunctionalization of either starting material is required, the reaction is insensitive to air and moisture, and it proceeds at room temperature. The mild conditions afford wide

  报道了苯并[b]噻吩和噻吩在室温下以芳基碘作为偶联伙伴的区域选择性β-芳基化的第一个例子。这种方法因其操作简单而突出：不需要任何一种起始材料的预官能化，反应对空气和水分不敏感，并且在室温下进行。温和的条件提供了广泛的官能团耐受性，通常具有完全的区域选择性和高产率，从而形成高效的催化系统。包括 13C 和 2H KIE 在内的初步机理研究表明，该过程是通过噻吩双键上的协同碳钯化作用发生的，然后是碱基辅助的抗消除作用。