(6-methylhept-5-en-3-yn-1-yl)benzene | 1286793-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6-methylhept-5-en-3-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 2-methyl-7-phenylhept-2-en-4-yne；6-Methylhept-5-en-3-ynylbenzene；6-methylhept-5-en-3-ynylbenzene
• CAS: 1286793-27-8
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: HLJOZYNDZHVJTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-methylhept-5-en-3-yn-1-yl)benzene 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 C₂₂H₂₃N
  参考文献：
  名称：

  铑 (iii) 通过 sp3/sp2 C–H 活化和 1,4-铑迁移催化芳烃与 1,3-烯炔发生不同的 [4 + 1] 环化†

  摘要：

  富氮杂环化合物对人类健康有着深远的影响。尽管合成方法众多，但多样化、一步经济且通用的杂环合成方法仍然有限。由铑( III )环戊二烯基催化的C-H键官能化已被证明是合成多样化杂环的有力策略。在此，我们描述了铑( III )催化的sp 2和sp 3 C-H活化-芳香族底物和1,3-烯炔之间的氧化环化，其中烯基到烯丙基1,4-铑( III )迁移使得能够产生通过远程 C-H 官能化形成亲电铑 ( III ) π-烯丙基。随后通过各种 sp 2杂交的 N-亲核试剂对这些物质进行亲核捕获，产生三类（外盐、内盐和中性氮杂环）带有四取代饱和碳中心的五元氮杂环，作为 [4 + 1] 的结果与作为一碳合成子的炔成环。所有反应均在相对温和的条件下进行，底物范围广，效率高，区域选择性优异。该协议的综合应用也已得到证明，并进行了实验研究以支持所提出的机制。

  DOI：

  10.1039/c9sc00545e
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 、 1-溴-2-甲基-1-丙烯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 反应 15.0h， 以98%的产率得到(6-methylhept-5-en-3-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  催化 1,4-铑 (III) 迁移使 1,3-烯炔能够作为 C?H 官能化中的一碳氧化成环伴侣

  摘要：

  在各种铑催化的氧化成环反应中，含有与炔顺式烯丙基氢的 1,3-烯炔被证明可充当单碳伙伴，而不是双碳伙伴。这些意想不到的转变的机制被认为是通过双C - H激活而发生的，涉及迄今为止罕见的Rh III物种的1,4-迁移例子。这种现象在各种底物中普遍存在，并提供了多种杂环产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201406072
• 作为试剂：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 N-methoxy-1H-indole-1-carboxamide 在 (6-methylhept-5-en-3-yn-1-yl)benzene 、 copper diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(III)‐Catalyzed [4+1] Oxidative Annulation of Amides with 1,3‐enynes Through 1,4‐Rhodium Migration

  摘要：

  摘要 揭示了 1,4-铑迁移催化的吲哚和吡咯-N-羧酰胺与 1,3-烯炔的级联氧化 C-H 功能化/氮茚化反应。这种 [4+1] 环化协议为从容易获得的底物合成咪唑并[1,5-a]吲哚-3(2H)-酮提供了一种方法。此外，还发现磺酰胺类化合物也能很好地与这种方法兼容，从而得到相应的苯并[d]舒坦类化合物。二烯丙基舒坦的下游转化过程非常简便，这凸显了该方法的有效性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300204

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Oxidative C–H Allylation of Benzamides with 1,3-Dienes by Allyl-to-Allyl 1,4-Rh(III) Migration
  作者：Stamatis E. Korkis、David J. Burns、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/jacs.6b06884

  日期：2016.9.21

  oxidative C-H allylation of N-acetylbenzamides with 1,3-dienes is described. The presence of allylic hydrogens cis to the less substituted alkene of the 1,3-diene is important for the success of these reactions. With the assistance of reactions using deuterated 1,3-dienes, a proposed mechanism is provided. The key step is postulated to be the first reported examples of allyl-to-allyl 1,4-Rh(III) migration

  描述了 Rh(III) 催化的 N-乙酰苯甲酰胺与 1,3-二烯的氧化 CH 烯丙基化。1,3-二烯中较少取代的烯烃顺式烯丙基氢的存在对于这些反应的成功是重要的。在使用氘代 1,3-二烯的反应的帮助下，提供了一种建议的机制。假设关键步骤是首次报道的烯丙基到烯丙基 1,4-Rh(III) 迁移的例子。
• Synthesis of Spiropentadiene Pyrazolones by Rh(III)-Catalyzed Formal sp³ C–H Activation/Annulation
  作者：Jiuan Zheng、Panpan Li、Meng Gu、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00930

  日期：2017.6.2

  pyrazolones with alkynes has been developed. This reaction provides a convenient route to synthesize spiropentadiene pyrazolones in good to excellent yields at room temperature, exhibiting good functional group tolerance, gram scalability, and high regioselectivity. Of note, the α-arylidene pyrazolone was introduced as a novel C3 synthon in C–H activation/annulation.

  已经开发了用Rh催化烯醇定向的形式sp 3 C–H活化/环炔基的α-亚芳基吡唑啉酮。该反应提供了在室温下以良好至优异的产率合成螺戊二烯吡唑啉酮的便利途径，表现出良好的官能团耐受性，克可扩展性和高区域选择性。值得注意的是，α-亚芳基吡唑啉酮是在C–H活化/环化反应中作为新型C3合成子引入的。
• Acetonitrile Activation: An Effective Two‐Carbon Unit for Cyclization
  作者：Qixue Qin、Xiao Luo、Jialiang Wei、Yuchao Zhu、Xiaojin Wen、Song Song、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201900947

  日期：2019.3.22

  two‐carbon (C2) cyclization building block. The present protocol successfully inhibits the competitive cycloaddition with the C≡N bond of acetonitrile, but enables the in situ formation of an unsaturated carbon–carbon bond and the subsequent cycloaddition as a C2 unit. This chemistry features simple reaction conditions, high chemoselectivities, wide substrate scope, and offers a new and practical approach

  开发了一种新的乙腈活化方法，用于通过[2 + 2]环化作用构建环丁烯酮。乙腈首次被用作双碳（C2）环化的基础材料。本方案成功地抑制了乙腈C≡N键的竞争性环加成反应，但能够原位形成不饱和碳-碳键并随后将环加成反应作为C2单元。该化学方法具有反应条件简单，化学选择性高，底物范围广的特点，并为环丁烯酮和环丁烯亚胺提供了一种新的实用方法。
• One-Carbon Oxidative Annulations of 1,3-Enynes by Catalytic C−H Functionalization and 1,4-Rhodium(III) Migration
  作者：Johnathon D. Dooley、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.201706043

  日期：2018.3.15

  Rhodium(III)‐catalyzed C−H functionalization‐oxidative annulations of aromatic substrates with 1,3‐enynes that contain allylic hydrogen atoms cis to the alkyne are described. The key step in these reactions is an alkenyl‐to‐allyl 1,4‐rhodium(III) migration to give electrophilic π‐allylrhodium(III) species. Nucleophilic trapping of these species gives heterocycles such as benzopyrans, isobenzofuranones

  描述了铑（III）催化的芳香族底物与含有炔基氢顺式的烯丙基氢原子的1,3-烯炔的CH-H官能化-氧化环化反应。这些反应的关键步骤是烯基至烯丙基1,4-铑（III）的迁移，从而生成亲电子的π-烯丙基铑（III）。这些物种的亲核捕获产生杂环，例如苯并吡喃，异苯并呋喃酮和异吲哚啉酮。
• Regioselective Synthesis of 3-Hydroxy-4,5-alkyl-Substituted Pyridines Using 1,3-Enynes as Alkynes Surrogates
  作者：Manuel Barday、Kelvin Y. T. Ho、Christopher T. Halsall、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00451

  日期：2016.4.15

  The poor regioselectivity of the [4 + 2] cycloaddition of 3-azetidinones with internal alkynes bearing two alkyl substituents via nickel-catalyzed carbon–carbon activation is addressed using 1,3-enynes as substrates. The judicious choice of substitution on the enyne enables complementary access to each regioisomer of 3-hydroxy-4,5-alkyl-substituted pyridines, which are important building blocks in

  使用1，3-烯炔作为底物，可以解决3-氮杂环丁烷酮与带有两个烷基取代基的内部炔烃的[4 + 2]环加成反应的区域选择性差的问题，这些炔烃通过镍催化的碳-碳活化作用。对烯炔的明智选择可以使3-羟基-4,5-烷基取代的吡啶的每个区域异构体互补进入，这是药物化学研究中的重要组成部分。