(3R,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-methylenecyclopentanone | 83058-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-methylenecyclopentanone
• 英文别名: (1S,3R,4R)-4-t-butyldimethylsilyloxy-3-<(1E,3S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-methylene-1-cyclopentanone；(3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-2-methylidenecyclopentan-1-one
• CAS: 83058-84-8
• 化学式: C₂₆H₅₀O₃Si₂
• 分子量: 466.852
• InChiKey: IGKHFOHAYMJIQY-XOIHXQNASA-N

物化性质

• 沸点：
  475.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.05
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-methylenecyclopentanone 在 palladium on calcium fluoride poisoned with lead sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 1-piperidinosulfur trifluoride 、 molecular sieve 、 cerium(III) chloride 、 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 、 乙基溴化镁 、 氢气 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 二甲基亚砜 、 环己烯 、 苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (Z)-(S)-7-{(1R,2R,3R,5S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-[(E)-(S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-5-triethylsilanyloxy-cyclopentyl}-7-fluoro-hept-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Study on Efficient Synthetic Routes for 7-Fluoroprostaglandin F_2αand 7-Fluoro-17,20-dimethyl-2,4-methyleneprostacyclin

  摘要：

  描述了一种新颖且简便的合成方法，用于从商业可获得的亚甲基环戊酮合成7-氟前列腺素F2α 1和化学稳定的7-氟-17,20-二甲基-2,4-亚甲基前列腺素2。关键的7-羟基前列腺素骨架的构建是通过在温和条件下将炔酸与环戊烯醛4偶联高效完成的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3523
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene 在 copper (I) iodide 、 三丁基膦 、 叔丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 (3R,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-methylenecyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of thiaprostaglandin E1 derivatives.

  摘要：

  一系列新型硫代前列腺素，即4-硫代-、5-硫代-、6-硫代-和7-硫代前列腺素E1甲酯（3b、4b、5b和6b），通过使用手性共同合成砌块（R）-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮（1）的三组分偶联反应合成。在这些硫代前列腺素中，7-硫代前列腺素E1甲酯显示出最强的血小板聚集抑制活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1815

文献信息

• A new approach to asymmetric synthesis of Stork's prostaglandin intermediate
  作者：Makoto Nakazawa、Yasuharu Sakamoto、Takashi Takahashi、Katsuhiko Tomooka、Katsuya Ishikawa、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73815-9

  日期：1993.9

  A stereocontrolled approach to assymmetric synthesis of Stork's prostaglandin intermediate 3 has been developed which involves the [2,3]-Wittig rearrangement and the Pd(II)-catalyzed allylic acetate rearrangement as the key steps.

  已经开发出一种立体控制的方法来合成Stork的前列腺素中间体3不对称，其中涉及[2,3] -Wittig重排和Pd（II）催化的烯丙基乙酸酯重排作为关键步骤。
• A highly efficient approach to prostaglandins via radical addition of α side-chains to methylenecyclopentanones. Total synthesis of natural PGE1, limaprost and new prostaglandin derivatives.
  作者：Naoya Ono、Yukio Yoshida、Kousuke Tani、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85062-2

  日期：1993.10

  Reaction of methylenecyclopentanones2 with alkyl iodides via radical 1,4-addition pathway proceeds in good yields, thus providing an easy method for synthesis of not only known prostaglandins such as PGE1 and Limafrost but also new prostaglandin derivatives.

  亚甲基环戊酮2通过自由基1,4-加成途径与烷基碘的反应以良好的收率进行，因此不仅为已知的前列腺素（如PGE 1和利马弗罗斯特）而且为新的前列腺素衍生物的合成提供了简便的方法。
• Synthesis of Allyl Ester of Prostaglandin E and the Conversion of the Allyl Ester Moiety into Carboxylic Acid by Chemical Method. A Highly Practical Synthesis of Natural PGE₁and Limaprost
  作者：Naoya Ono、Mie Tsuboi、Sentaro Okamoto、Tohru Tanami、Fumie Sato

  DOI：10.1246/cl.1992.2095

  日期：1992.10

  Synthesis of prostaglandin E allyl ester via two-component coupling process and the conversion of the allyl ester moiety into free carboxylic acid by the reaction with HCO2H-Et3N in the presence of a palladium catalyst has been described.

  已经描述了通过双组分偶联方法合成前列腺素 E 烯丙酯和在钯催化剂存在下通过与 HCO2H-Et3N 反应将烯丙酯部分转化为游离羧酸。
• A highly practical synthesis of natural PGE1, Δ2-trans-PGE1 and 2,2,3,3-tetradehydro-PGE1 via two-component coupling process using zinc-copper reagents
  作者：Hiromi Tsujiyama、Naoya Ono、Toshiharu Yoshino、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97654-8

  日期：1990.1
• Design and synthesis of a selective EP4-Receptor agonist. Part 1: discovery of 3,7-DithiaPGE1 derivatives and identification of Their ω chains
  作者：Toru Maruyama、Masaki Asada、Tai Shiraishi、Hiromu Egashira、Hideyuki Yoshida、Takayuki Maruyama、Shuichi Ohuchida、Hisao Nakai、Kigen Kondo、Masaaki Toda

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00351-0

  日期：2002.4

  Improvement of EP4-receptor selectivity and the agonist activity by introduction of heteroatoms into the a chain of PGE(1) was investigated. Among the compounds tested, 3,7-dithiaPGE(1) 4a exhibited good EP4-receptor selectivity and agonist activity. Further modification of the omega chain of 3,7-dithiaPGE(1) was performed to improve EP4-receptor selectivity and agonist activity. Of the compounds produced, 16-phenyl-omega-tetranor-3.7-dithiaPGE(1) 4p possessing moderate EP4-receptor selectivity and agonist activity. was identified as a new chemical lead for further optimization by modification of the aromatic moiety. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.