1,3-bis(methylthiomethyl)benzene | 112399-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(methylthiomethyl)benzene
• 英文别名: 1,3-Bis[(methylsulfanyl)methyl]benzene；1,3-bis(methylsulfanylmethyl)benzene
• CAS: 112399-08-3
• 化学式: C₁₀H₁₄S₂
• 分子量: 198.353
• InChiKey: NKECAPVBRBLMHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(methylthiomethyl)benzene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-<(methylthio)methyl>-3-<(methylsulfinyl)methyl>benzene
  参考文献：
  名称：

  一种新的刚性硫桥连二硫杂环芳烃及其无环类似物：直接观察三个硫原子之间的跨环键形成和双阳离子盐的分离

  摘要：

  制备 d'un epithio dithia [3.3] metacyclophane (I), de son 类似物 acyclique le bis-methylthiomethyl-1,3 phenylthio-2benzo et de leurs monosulfoxydes。Dans la reaction de (I) ou de ses monosulfoxydes avec l'acide silvercentre, on observe la形成d'une liaison transannulaire

  DOI：

  10.1021/ja00212a042
• 作为产物：
  描述：

  mesna 、 间二溴苄 以92%的产率得到1,3-bis(methylthiomethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  的合成Ñ，P， -小号，P - ，P，P -和小号，P，小号-ligands使用环钯配合物的反应与KPPh 2

  摘要：

  易于获得的具有（sp 2）C–Pd键的空气和湿气稳定的二聚氯桥CN-，CS-和CP-环钯配合物可与4.5当量反应。用THF中的KPPh 2生成相应的P，N-，P，S-和P，P-双齿配体，产率为35-63％。该phosphination方法适用于五元和由（衍生六元钯环小号） - ñ，ñ -二甲基- 1-苯基乙胺，（小号）-4-叔-丁基-2-苯基-2-恶唑啉，苄基甲基硫醚，苄基二苯基膦，2-苄基吡啶和N，N-二甲基联苯-2-胺。反应1.2当量。用由1，3-双（甲硫基甲基）苯制得的SCS-钳形环钯配合物制备的KPPh 2，以49％的收率提供了相应的S，P，S-三齿配体。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.07.078

文献信息

• SNS-Ligands for Ru-Catalyzed Homogeneous Hydrogenation and Dehydrogenation Reactions
  作者：Johannes Schörgenhumer、Axel Zimmermann、Mario Waser

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00142

  日期：2018.7.20

  literature-known and novel S-containing pincer-type ligands for ruthenium-catalyzed homogeneous hydrogenation and dehydrogenation reactions was carried out. The scope and limitations of these catalysts were carefully investigated, and it was shown that simple bench-stable SNS–Ru complexes can be used to facilitate the hydrogenation of a variety of different substrates at a maximum H2 pressure of 20 bar under operationally

  对已知的和新颖的含S的钳型配体进行了钌催化的均相加氢和脱氢反应的详细研究。仔细研究了这些催化剂的范围和局限性，结果表明，简单的工作台稳定的SNS-Ru络合物可用于在操作简单，最大H 2压力为20 bar的条件下促进各种不同底物的氢化，通过使用不需要在使用前进行任何特殊纯化的起始原料和试剂，即可轻松实现规模化，无手套操作的条件。还显示出这种络合物可用于催化醇和胺的脱氢偶联以得到酰胺，以及用于醇脱氢二聚为酯。
• Reactions of cyclopalladated compounds. Part 21. Various examples of sulphur-assisted intramolecular palladation of aryl and alkyl groups
  作者：Ja�rton Dupont、Nohma Beydoun、Michel Pfeffer

  DOI：10.1039/dt9890001715

  日期：——

  acid at either aryl or alkyl carbon atoms to afford, after reaction with lithium chloride in acetone, dimeric chloride bridged cyclopalladated complexes in moderate (22%) to good (81%)yields. In these products each metal is part of a five-membered ring. The same reaction with 2-biphenyl methyl sulphide afforded a dimeric complex containing a six-membered cyclopalladated ring through palladation of the

  已经研究了几种含硫配体的环palpalpalation反应。硫醚苄基甲基硫化物，甲基萘基硫化物，2,6-二甲基苯基甲基硫化物和新戊基苯基硫化物已在乙酸中的乙酸钯中的芳基或烷基碳原子上被金属化，从而在丙酮中与氯化锂反应后得到二聚体氯化桥环环戊酸酯配合物的产率中等（22％）至良好（81％）。在这些产品中，每种金属都是五元环的一部分。与2-联苯甲基硫醚的相同反应通过联苯基的邻位钯制得包含六元环钯的环的二聚配合物。4,4'-二甲氧基硫代二苯甲酮和N，N，在化学计量的三氟乙酸的存在下，通过使用与[Me 2 -2）Cl} 2的配体交换反应，对N ′，N′-四甲基硫脲进行了lad合。通过将碳邻位成硫酮或硫脲的甲基分别金属化，这提供了良好的二聚四元环配合物的产率。与1，3-双（甲硫基甲基）苯一起，通过芳基环的2位金属化，后一反应提供了极好的单体化合物收率，其中两个硫原子均与钯中心配位。
• An Experimental Study on the Effect of Substituents on Aromatic-Aromatic Interactions in Dithia[3,3]-metaparacyclophanes
  作者：Jian Long Xia、Sheng Hua Liu、Franco Cozzi、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti

  DOI：10.1002/chem.201103639

  日期：2012.3.19

  Simple model systems based on the 2,11‐dithia[3,3]‐metaparacyclophane skeleton were synthesized to study the effects of substituents on the intramolecular aromatic–aromatic interactions between benzene rings. X‐ray crystallography established that, in their more stable conformations, these metaparacyclophanes featured partially overlapping aromatic rings (interplanar distances of about 3.5 Å), with

  合成了一个简单的基于2,11-二硫代[3,3]-间对环磷烷骨架的模型系统，以研究取代基对苯环之间分子内芳香-芳族相互作用的影响。X射线晶体学确定，这些亚对环芳烃具有更稳定的构型，具有部分重叠的芳环（平面间距约3.5Å），且芳族体系的平面排列呈略微倾斜的排列（平面角度范围为5– 19°）。计算表明，这些衍生物后行topomerization通过的翻转元在取代的环段替换一个环，这是两个环采用连续的边对面配置（包括正交的环配置）的过程，该配置比开始的面对面排列不稳定。异构化过程的能垒是通过变温NMR光谱法通过实验确定的，方法是使用内部温度标准评估能量的微小差异（相对实验误差：（±0.1 kJ mol -1）。相互作用环上不同取代基的功能很小，并且显然与取代基对π系统极性的影响无关，基于电荷渗透效应的解释似乎更适合于使观察到的趋势趋于合理化。障碍。
• Solvent-free direct cyclopalladation of sulfides on silica gel
  作者：Jonathan E. Kukowski、Jessica R. Lamb、Valeria A. Stepanova、Irina P. Smoliakova

  DOI：10.1016/j.inoche.2012.09.029

  日期：2012.12

  methyl sulfide, benzyl phenyl sulfide and 1,3-bis(methylthiomethyl)benzene using Pd(OAc)2 can be accomplished using silica gel instead of a solvent. The yields of the corresponding cyclopalladated complexes in these green transformations are very similar to those obtained using conventional solvent conditions. The X-ray crystallographic data for trans-Pd(HL)2Cl2 (HL = benzyl methyl sulfide) are reported

  摘要 使用硅胶代替溶剂可以实现使用 Pd(OAc)2 直接环化苄基甲基硫醚、苄基苯基硫醚和 1,3-双(甲硫基甲基)苯。在这些绿色转化中相应的环钯配合物的产率与使用常规溶剂条件获得的产率非常相似。报告了反式 Pd(HL)2Cl2（HL = 苄基甲基硫醚）的 X 射线晶体学数据。
• Anion-dependent assembly of diverse 1D–3D silver(I) coordination networks with a thioether ligand
  作者：Hangxing Xiong、Li Li、E Liu、Chengxiong Yang、Yuan Zhuo Zhang、James C. Fettinger、Guoqi Zhang

  DOI：10.1016/j.poly.2016.11.043

  日期：2017.2

  reaction of L with silver nitrate resulted in a 2-D coordination network 1, composed of metallomacrocycles bridged with NO3− ions. A 3-D framework 2 was observed when silver tetrafluoroborate was used. Although BF4− ions were not involved in coordinating with metal centers, the participation of water molecules led to a different metal–ligand binding mode and hence the formation of a network with higher dimension

  摘要柔性硫醚配体1,3-双（甲硫基甲基）苯（L）已被用于与各种阴离子（如NO3-，BF4-，PF6-和SbF6-）的银盐制备超分子组装体。X射线结构分析表明，即使在相同条件下使用相同的金属离子（Ag +）和配体（L）进行反应，阴离子在驱动金属-配体结合方式和网络变化方面也发挥了关键作用所得配位聚合物的拓扑结构。L与硝酸银的反应产生了二维配位网络1，该网络由与NO3-离子桥接的金属大环组成。当使用四氟硼酸银时，观察到3-D骨架2。尽管BF4-离子不参与与金属中心的配位，水分子的参与导致了不同的金属-配体结合模式，从而形成了高维网络。发现大的非配位阴离子PF6-负责二维网格状网络3的组装，其中公开了有趣的4 + 4金属环被PF6-离子占据。但是，较大的阴离子类似物SbF6-的存在通过溶剂分子（CH3CN）与银（I）中心的配位简化了网络结构，从而形成了1-D螺旋链（4）。