我们报道了新型栅栏
酞菁的设计和合成,以获取带有二-( 1R,2S,5R )-薄荷氧基取代的芳氧基的
钌(II)配合物。由于这些基团位于外围(β)或非外围(α)位置的体积大,它们几乎与
酞菁平面正交,从而在
金属中心周围形成手性环境。这种正交性得到了相应邻苯二甲腈前体的 X 射线分析的支持(α-和 β-取代邻苯二甲腈的芳香族部分平面之间的角度分别为 86.0° 和 81.4°)。作为概念证明,我们对合成的配合物作为
重氮乙酸乙酯环丙烷化
苯乙烯基准反应中的催化剂进行了研究。虽然β-取代的配合物显示出非常低的对映选择性,但α-取代的类似物对( 1S , 2R )-2-苯基
环丙烷-1-
甲酸乙酯具有中等的不对称诱导作用。该结果强调了手性基团相对于
酞菁催化中心适当排列的重要性,并为进一步阐述用于卡宾不对称转移的
酞菁催化剂提供了指导。