diisopropyl acetylphosphonate | 20526-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl acetylphosphonate
• 英文别名: acetylphosphonic acid diisopropyl ester；Acetyl-phosphonsaeure-diisopropylester；Dipropan-2-yl acetylphosphonate；1-di(propan-2-yloxy)phosphorylethanone
• CAS: 20526-22-1
• 化学式: C₈H₁₇O₄P
• 分子量: 208.194
• InChiKey: KPJDQLAWUILHMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144-146 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.0018 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl acetylphosphonate 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 diisopropyl (1-phenylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化α-取代乙烯基膦酸酯和二芳基乙烯基膦氧化物的不对称氢化

  摘要：

  开发了第一个使用 H 2对末端烯烃进行有效的镍催化不对称氢化反应，提供了高达 99% 收率、96% ee 和 1000 S/C（底物/催化剂）的手性乙基膦产物。计算和实验机理研究表明，产物中加入的两个氢原子来源于H 2，反应通过Ni II而不是Ni 0循环过程进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202214990
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 乙酰氯 生成 diisopropyl acetylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化烯烃酰基磷酸化合成γ-氧代膦酸酯

  摘要：

  在这项研究中，我们提出了一种N-杂环卡宾催化的烯烃自由基酰基磷酸化方法。通过电化学研究来鉴定能够与 Breslow 烯醇化物进行单电子转移 (SET) 的适当类别的肟膦酸酯。所得磷酰基自由基与多种苯乙烯和醛有效偶联，产生多种γ-氧代膦酸酯。自由基时钟实验和电化学研究都支持我们的反应设计，并提出了有机催化转化的合理机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00234

文献信息

• α-Phosphonovinyl Arylsulfonates: An Attractive Partner for the Synthesis of α-Substituted Vinylphosphonates through Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Jinjian Li、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Tong Wang、Tao Wang、Hanjun Hu、Juejun Gu

  DOI：10.1002/ejoc.201600056

  日期：2016.3

  A new and attractive coupling partner for the synthesis of α‐substituted vinylphosphonates through Suzuki reactions has been developed. The developed O‐centered electrophiles couple with various organoboron reagents to give α‐substituted vinylphosphonates in moderate to excellent yields. This protocol features broad substrate scope, mild conditions, and high efficiency.

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。
• Synthesis and reactivity of substituted α-carbonylphosphonites and their derivatives
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Valery S. Petrosyan

  DOI：10.1002/hc.21024

  日期：——

  Convenient methods for the synthesis of functionalized organophosphorus compounds containing carbonyl groups as well as di- or trialkoxymethyl fragments attached to phosphorus, and their derivatives, starting from the available derivatives of trivalent phosphorus acids, are proposed, and some properties of the new functionalized organophosphorus compounds are presented. So, the alkylation and acylation

  提出了从可用的三价磷酸衍生物开始合成含有羰基的官能化有机磷化合物以及与磷相连的二或三烷氧基甲基片段及其衍生物的简便方法，并提出了新的官能化有机磷化合物的一些性质被提出。因此，研究了（二烷氧基甲基）亚膦酸酯及其类似物的烷基化和酰化反应。发现这些化合物的 Arbuzov 重排伴随着磷 - 碳键断裂，具有独特的三配位磷保留。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:352–372, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21024
• Reactions of acyl tributylphosphonium chlorides and dialkyl acylphosphonates with Grignard and organolithium reagents
  作者：Hatsuo Maeda、Kenji Takahashi、Hidenobu Ohmori

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00767-4

  日期：1998.10

  Ketones and esters (4) were effectively prepared by reaction of Grignard reagents with acyl tributylphosphonium chlorides (2), diethyl acylphosphonates (5), or diisopropyl acylphosphonate (6) derived from acid chlorides and chloroformates (1). Although by the method with 2, 4 is prepared in one-pot operation from 1 and generally in a higher yield, the method with 5 or 6 proved to compensate for the

  酮和酯（4）进行了有效通过与酰基三丁基氯化物（格氏试剂反应而制备2），二乙基acylphosphonates（5），或二异丙酰基膦酸酯（6从酰氯和氯甲酸酯（派生）1）。虽然通过该方法2，4是在单罐操作制备从1且通常在一个更高的产率，该方法5或6证明，以补偿的合成4用2在某些方面。的反应性2，5，并还通过比较它们的还原电位与酰基氯的还原电位来评估6作为亲电试剂。
• Studies on Organophosphorus Compounds, 53: A New Procedure for the Synthesis of 1-Alkyl or 1-Aryl-1-hydroxy-2-nitroethylphoshonates under PTC Conditions
  作者：Chengye Yuan、Shuhua Cui、Guohong Wang、Hanzhen Feng、Deliang Chen、Chaozhong Li、Yixiang Ding、Ludwig Maier

  DOI：10.1055/s-1992-26081

  日期：——

  A series of dialkyl 1-alkyl- or 1-aryl-1-hydroxy-2-nitroethyl-phosphonates and 1-hydroxy-1-(nitromethyl)alkylphosphonates was prepared by nucleophilic addition of nitromethane to dialkyl acylphosphonates in the presence of potassium carbonate and tetrabutylammonium bromide.

  通过在碳酸钾和四丁基溴化铵的存在下，对二烷基酰基磷酸盐进行硝基甲烷的亲核加成，制备了一系列二烷基1-烷基或1-芳基-1-羟基-2-硝基乙基磷酸酯和1-羟基-1-(硝基甲基)烷基磷酸酯。
• Organocatalytic decarboxylative aldol reaction of β-ketoacids with α-ketophosphonates en route to the enantioselective synthesis of tertiary α-hydroxyphosphonates
  作者：Ganga B. Vamisetti、Raghunath Chowdhury、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/c7ob00796e

  日期：——

  (aroylacetic acids) with α-ketophosphonates that produces a quaternary chiral centre has been developed. A quinidine based bifunctional urea derivative was identified as the preferred catalyst affording γ-aroyl tertiary α-hydroxyphosphonates in good yield and enantioselectivity. The 31P NMR spectroscopic study was performed to shed light on the reaction mechanism.

  已经开发了β-酮酸（芳酰基乙酸）与α-酮膦酸酯的不对称有机催化的脱羧醛醇缩合反应的第一个实例，其产生季手性中心。已鉴定出基于奎尼丁的双官能脲衍生物是优选的催化剂，其以良好的收率和对映选择性提供γ-芳酰基叔α-羟基膦酸酯。进行31 P NMR光谱研究以阐明反应机理。