diisopropyl (S)-(+)-1-hydroxyethylphosphonate | 147731-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (S)-(+)-1-hydroxyethylphosphonate
• 英文别名: (S)-(+)-diisopropyl 1-hydroxyethylphosphonate；(1S)-1-di(propan-2-yloxy)phosphorylethanol
• CAS: 147731-06-4
• 化学式: C₈H₁₉O₄P
• 分子量: 210.21
• InChiKey: NNNOPUDYMBHJBR-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (S)-(+)-1-hydroxyethylphosphonate 在 偶氮二甲酸二叔丁酯 、 氨 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-(+)-diisopropyl 1-aminooxyethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic chemistry — 5: First and chemo-enzymatic synthesis of α-aminooxyphosphonic acids of high enantiomeric excess

  摘要：

  alpha-Acyloxyphosphonates (+/-)-5a and (+/-)-5b, derived from 3-phenylpropionaldehyde and acetaldehyde. were involved by lipase-catalyzed enantioselective hydrolysis. Three of the four chiral, non-racemic alpha-hydroxyphosphonates obtained had 99% ee. the fourth 91%. They were transformed chemically into alpha-aminooxyphosphonic acids. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00174-9
• 作为产物：
  描述：

  diisopropyl 1-hydroxyethylphosphonate 生成 diisopropyl (S)-(+)-1-hydroxyethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  有机化学中的酶，第1部分：酯水解酶对α-（酰氧基）膦酸酯的对映选择性水解

  摘要：

  制备α-羟基膦酸酯（±）-3并转化为酯（±）-5。测试了八种脂肪酶以及猪肝酯酶，作为双相系统中α-（酰氧基）膦酸酯的对映选择性水解的催化剂。他们中的两个被证明是有用的。以脂肪酶F-AP 15和α-（乙酰氧基）苯基甲基膦酸酯（±）-5a和（±）-5b为底物可获得最高的对映选择性。（S）-对映异构体专门水解，得到光学纯的醇（S）-（-）- 3a和（S）-（-）- 3b。脂肪酶AP 6和F-AP 15用于制备膦酸酯（S）-（-）- 3b，（S）-（+）- 3d和（S）-（-）- 3e在制备规模上，对映体过量分别为81％，87％和89％。α-羟基膦酸酯的绝对构型通过Horeau法和Mosher衍生物的1 H-NMR光谱确定。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86021-8

文献信息

• Enzymes in Organic Chemistry, 11:[1] Hydrolase-Catalyzed Resolution ofα- andβ-Hydroxyphosphonates and Synthesis of Chiral, Non-Racemicβ-Aminophosphonic Acids
  作者：A. Woschek、Wolfgang Lindner、F. Hammerschmidt

  DOI：10.1002/adsc.200303135

  日期：2003.12

  enantioselective acylation of racemic diisopropyl α- and β-hydroxyphosphonates by hydrolases in t-butyl methyl ether with isopropenyl acetate as acyl donor is limited by the narrow substrate specificity of the enzymes. High enantiomeric excesses (up to 99%) were obtained for the acetates of (S)-diisopropyl 1-hydroxy-(2-thienyl)methyl-, 1-hydroxyethyl- and 1-hydroxyhexylphosphonate and (R)-diisopropyl 2-hydroxypropylphosphonate

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。
• Asymmetric Hydrogenation of α-Keto Phosphonates with Chiral Palladium Catalysts
  作者：Nataliya S. Goulioukina、Grigorii N. Bondarenko、Alexei V. Bogdanov、Konstantin N. Gavrilov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/ejoc.200800943

  日期：2009.2

  Under atmospheric hydrogen pressure, a catalytic amount of palladium(II) trifluoroacetate and (R)-MeO-BIPHEP in 2,2,2-trifluoroethanol promoted the asymmetric hydrogenation of diisopropyl α-keto phosphonates 1 to afford the corresponding α-hydroxy phosphonates 2 in excellent yields and with a moderate enantioselectivities of up to 55 % ee. Racemic α-aryl-α-hydroxy phosphonates can be prepared by using

  在大气压下，催化量的三氟乙酸钯 (II) 和 (R)-MeO-BIPHEP 在 2,2,2-三氟乙醇中促进二异丙基 α-酮膦酸酯 1 的不对称氢化，得到相应的 α-羟基膦酸酯 2以优异的产率和高达 55% ee 的中等对映选择性。外消旋α-芳基-α-羟基膦酸酯可以用钯碳作为催化剂制备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Asymmetric Transfer Hydrogenation as a Key Step in the Synthesis of the Phosphonic Acid Analogs of Aminocarboxylic Acids
  作者：Tamara Dinhof、Thomas Kalina、Toda Stanković、Kristóf Braunsteiner、Philipp Rohrbach、Ertan Turhan、Andreas Gradwohl、Artur Königshofer、Jeannie Horak、Katharina Pallitsch

  DOI：10.1002/chem.202302171

  日期：2023.12.22

  was accomplished by using a commercially available Noyori-type catalyst. The highly enantioenriched products (ee >98 % in all cases but one) were further converted to the phosphonic acid analogs of 15 aminocarboxylic acids. The established method can also be used for the asymmetric transfer deuteration (ATD) of the starting α-oxo-phosphonates.

  17 α-氧代膦酸二异丙酯的不对称转移氢化(ATH)是通过使用市售的Noyori型催化剂完成的。高度对映体富集的产物（除了一种情况外，在所有情况下ee > 98%）进一步转化为 15 种氨基羧酸的膦酸类似物。所建立的方法也可用于起始α-氧代膦酸酯的不对称转移氘代（ATD）。