(R)-2-(N-t-butoxycarbonylamino)-2-phenylethyl cyanide | 172823-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(N-t-butoxycarbonylamino)-2-phenylethyl cyanide
• 英文别名: (R)-3-(N-tert-butoxycarbonylamine)-3-phenylpropanenitrile；(3R)-3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-phenylpropionitrile；tert-butyl (1R)-2-cyano-1-phenylethylcarbamate；(R)-3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-phenylpropanitrile；(R)-tert-Butyl (2-cyano-1-phenylethyl)carbamate；tert-butyl N-[(1R)-2-cyano-1-phenylethyl]carbamate
• CAS: 172823-12-0
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₂
• 分子量: 246.309
• InChiKey: SRJNUIQSUXHIRY-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  416.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(N-t-butoxycarbonylamino)-2-phenylethyl cyanide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以71%的产率得到(R)-tert-butyl (3-oxo-1-phenylpropyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  一种先进的苯基甘氨酸衍生中间体途径的紫花霉素进入南半球四烯的制备

  摘要：

  描述了苯甘氨酸衍生的 (E,Z)-二烯基硼酸酯在生成多烯大环内酯绿霉素的 C16-C23 四烯途中的高产合成。这种合成的关键是开发条件，使容易获得合成有用的氨基酸衍生物，这些衍生物应该广泛适用于其他氨基酸。与许多现有文献替代品相比，这些条件具有提高产量和可靠性的优势，并且还避免了在处理此类衍生物时遇到的一些问题。该合成的特点是 N-保护的 (Z)-烯基碘化物和己二醇衍生的乙烯基硼酸酯之间的高度选择性 Heck 偶联。

  DOI：

  10.1055/s-2004-825582
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (3S)-3-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-4-hydroxybutanoate 在 咪唑 、 diphenylphosphinopolystyrene 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-2-(N-t-butoxycarbonylamino)-2-phenylethyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  的对映体纯合成Ñ -and Ç -保护的均聚-β氨基酸由α氨基酸的直接同系¶

  摘要：

  对映纯的N和/或C保护的均-β-氨基酸可通过减少羧基官能团和转化所得的N-保护的，容易地且由具有相同侧链的N-保护的α-氨基酸以高收率制备。将β-氨基醇转化为相应的β-氨基碘化物，然后转化为β-氨基氰化物。这种策略的关键步骤是由对映体纯的合成表示Ñ -保护的β-氨基碘化物2和3被平稳地从母体氨基醇得到的1通过聚合物结合的三芳基膦-I 2 在无水二氯甲烷中的络合物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00778-7

文献信息

• Ureidopeptide‐Based Brønsted Bases: Design, Synthesis and Application to the Catalytic Enantioselective Synthesis of β‐Amino Nitriles from (Arylsulfonyl)acetonitriles
  作者：Saioa Diosdado、Rosa López、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201304877

  日期：2014.5.19

  preparation of β‐amino nitriles. We present a highly efficient organocatalytic methodology for the stereoselective synthesis of β‐amino nitriles, in which the key to success is the use of ureidopeptide‐based Brønsted base catalysts in combination with (arylsulfonyl)acetonitriles as synthetic equivalents of the acetonitrile anion. The method gives access to a variety of β‐amino nitriles with good yields

  在亚胺上添加氰基烷基部分是制备β-氨基腈的一种非常有吸引力的方法。我们为立体选择性合成β-氨基腈提供了一种高效的有机催化方法，其中成功的关键是将基于尿素肽的布朗斯台德碱催化剂与（芳基磺酰基）乙腈结合使用作为乙腈阴离子的合成当量。该方法使人们能够以良好的收率和出色的对映选择性获得各种β-氨基腈，并拓宽了可用于合成的立体选择性曼尼希型方法。
• Direct Catalytic Asymmetric Addition of Acetonitrile to Aldimines
  作者：Akira Saito、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02821

  日期：2019.10.18

  Despite significant advances in catalytic asymmetric reactions with decent stereocontrol, those using acetonitrile as a pronucleophile are often disregarded due to their low reactivity and insufficient enantioselectivity. Herein we report the resurgence of this reaction in the chemical toolbox with high enantioselectivity (avg. > 95% ee). The combined use of a Ni(II) complex ligated with a chiral biscarbene

  尽管在具有良好立体控制的催化不对称反应方面取得了重大进展，但使用乙腈作为亲核试剂的反应性低且对映选择性不足，因此经常被忽略。本文中，我们报告了该反应在化学工具箱中的高对映选择性（平均> 95％ee）的复兴。与手性双卡宾和t BuOK连接的Ni（II）配合物的组合使用，使乙腈催化生成α-氰基氨基甲酸酯，并随后向醛亚胺中进行高度对映选择性加成。
• Process Optimisation Studies and Aminonitrile Substrate Evaluation of <i>Rhodococcus erythropolis</i> SET1, A Nitrile Hydrolyzing Bacterium
  作者：Tatenda M. Mareya、Tracey M. Coady、Catherine O'Reilly、Michael Kinsella、Lee Coffey、Claire M. Lennon

  DOI：10.1002/open.202000088

  日期：2020.4

  enantioselectivity and activity. The effect of the addition of organic solvents to the biotransformation mixture was also determined. The results of the study suggested that SET1 is suitable for use in selected organo‐aqueous media at specific ratios only. The functional group tolerance of the isolate with unprotected and protected β‐aminonitriles, structural analogues of β‐hydroxynitriles was also investigated

  在具有底物3-羟基丁腈的腈水解红球菌SET1的腈水解反应中，完成了一系列全面的优化研究，包括pH，溶剂和温度。这些确定的温度为25°C，pH为7是保留对映选择性和活性的最佳条件。还确定了向有机转化混合物中添加有机溶剂的效果。研究结果表明，SET1仅适用于特定比例的所选有机水性介质。带有未保护和受保护的β-氨基腈（β的结构类似物）的分离物的官能团耐受性羟基腈的分离收率和选择性也很差，令人失望。分离物进一步用产生极佳收率和ee（> 99％（S）–异构体，收率50％）的α-氨基腈苯基甘氨腈生成酸进行评估。用该底物进行的一系列pH研究表明，pH 7是避免产物和底物降解的最佳p​​H。
• Catalytic Enantioselective Mannich-Type Reaction with β-Phenyl Sulfonyl Acetonitrile
  作者：Pedro B. González、Rosa Lopez、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/jo1005872

  日期：2010.6.4

  The organocatalytic addition of β-phenyl sulfonyl acetonitrile 1 to either N-Boc-protected α-amido sulfones or imines allowed the synthesis of enantioenriched α-unsubstituted β-amino nitriles through a Mannich-type reaction.

  β-苯基磺酰基乙腈1在N -Boc保护的α-酰胺基砜或亚胺上的有机催化加成反应允许通过曼尼希型反应合成对映体富集的α-未取代的β-氨基腈。
• Direct catalytic enantioselective Mannich-type reaction of α,α-dithioacetonitriles with imines using chiral bis(imidazoline)–Pd complexes
  作者：Masaru Kondo、Hikari Saito、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1039/c7cc03307a

  日期：——

  The first highly enantioselective reaction of α,α-dithioacetonitriles with imines has been developed. Good yields and enantioselectivity were observed for the reaction of various imines using chiral bis(imidazoline) catalysts. The obtained products can be converted to β-aminonitrile or 1,3-diaminoketone.

  已经开发出α，α-二硫代乙腈与亚胺的第一个高度对映选择性反应。使用手性双（咪唑啉）催化剂观察到各种亚胺的反应具有良好的产率和对映选择性。所获得的产物可以转化为β-氨基腈或1，3-二氨基酮。