Bis(trimethylsilyl)methylidene triphenylphosphorane | 36050-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(trimethylsilyl)methylidene triphenylphosphorane
• 英文别名: Triphenyl-(bis-trimethylsilyl-methylen)-phosphoran；Phosphorane, [bis(trimethylsilyl)methylene]triphenyl-；bis(trimethylsilyl)methylidene-triphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 36050-78-9
• 化学式: C₂₅H₃₃PSi₂
• 分子量: 420.682
• InChiKey: UOSHFCGOSDVPDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl)methylidene triphenylphosphorane 以 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (三苯基膦烯)乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  Bestmann, Hans-Juergen; Dostalek, Roman; Zimmermann, Reiner, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 9, p. 2081 - 2084

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 Bis(trimethylsilyl)methylidene triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Phosphinalkylene, 51¹; Synthese und Reaktionen von [1-(Trialkylsilyl)alkyliden]triphenylphosphoranen

  摘要：

  [1-(三烷基硅基)亚烷基三苯基膦的合成与反应] 烷亚基三苯基膦1与三烷基卤硅烷2反应生成了硅烷化的烷亚基膦5，通过三甲基硅基羧酸盐6或羧酸酐10可将其转化为酰化烷亚基膦8和10。自硅烷化的烷亚基膦5与双(三甲基硅基)二羧酸盐12或环状或聚合物酐16，17反应可得到双(酰基烷亚基膦)13-15。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26227

文献信息

• Acyclic, Ring, and Cage As,C Compounds from Trimethylsilyl Ylides and AsCl3
  作者：Florian Breitsameter、Alfred Schmidpeter、Heinrich Nöth

  DOI：10.1002/1521-3765(20001002)6:19<3531::aid-chem3531>3.3.co;2-m

  日期：2000.10.2

  From the reaction of trimethylsilyl ylides with AsCl3 the dichloroarsanyl ylides 2b and 5b are obtained. As shown by X-ray structure determination, their AsCl2 groups deviate systematically from the symmetric orientation. This conformation enables an effective charge transfer from the ylide moiety to one of the As-Cl bonds, which as a consequence is up to 15 pm longer than the other. At the same time

  从三甲基甲硅烷基烷基化物与AsCl 3的反应中，获得二氯亚砷基烷基化物2b和5b。如通过X射线结构测定所示，它们的AsCl 2基团系统地偏离对称取向。这种构象能够使有效的电荷从叶立德部分转移到一个As-Cl键上，从而比另一个长15 pm。同时2b和5b中As-C键的长度表示部分双键。此处观察到的作用与相应二氯膦基基团所观察到的作用类型相同；但是，它们更加明显。双（三甲基甲硅烷基）内酯3和AsCl3的1：1缩合生成低聚物（Ph3PCAsCl）2,3,4。二聚体7b具有二乙叉烷结构。HCl容易打开而不是打开其As-C键之一。三聚体和四聚体是离子性的。在这两种情况下，三聚体的阳离子均形成带有离域的砷/ phosph电荷的六元环，四聚体的阳离子形成带有膦酰基取代基的桶形笼，阴离子为AsCl4-（10、13）。如10中的砷-磷菁阳离子也是二膦酸异ar啶二酸酯四氯砷酸酯（III）12的一部分。7b.H
• Reduktion eines Bis(chlorphenylphosphanyl)methylids zum entsprechenden Diphosphan und Tetraphosphinan Reduction of a Bis(chlorophenylphosphanyl)methylide to the Corresponding Diphosphane and Tetraphosphinane
  作者：F. Breitsameter、A. Schmidpeter、H. Nöth、J. Knizek

  DOI：10.1515/znb-1999-0103

  日期：1999.1.1

  The bis(phosphanyl)ylides Ph₃PC(PPh₂)₂, Ph₃PC(PPhCl)₂ (3) and Ph₃PC(PCl₂)₂ have analogous molecular structures. Details reflect the different charge transfer from the ylide center to the phosphanyl substituents. Chlorination destroys the chirality of 3. Reduction leads to the diphosphane 8 and the 1,2,4,5-tetraphosphinane 9 which are also included in the structural comparison.

  Ph₃PC(PPh₂)₂、Ph₃PC(PPhCl)₂（3）和Ph₃PC(PCl₂)₂都具有类似的分子结构。细节反映了从叶立德中心到膦基取代基的不同电荷转移。氯化破坏了3的手性。还包括还原生成的二膦烷8和1,2,4,5-四膦环9在内的结构比较。
• Phosphorandiyl-1,3,5-triphosphinane/ Phosphonio-1,3,5-triphosphinin Kationen/ Phosphoranediyl-1,3,5-triphosphinanes / Phosphonio-1,3,5-triphosphinine Cations
  作者：Hans-Peter Schrödel、Alfred Schmidpeter

  DOI：10.1515/znb-1997-0203

  日期：1997.2.1

  halophosphine and the phosphenium moieties. The exchange is slowed down when the halide ion is replaced by a tosylate ion. Substitution of the covalent chloride of 4 for diphenylphosphino groups gives again an ionic product 10, while the introduction of a morpholino group as well as the replacement of all chloride by triflate give dicationic compounds 12 and 13. Reaction of 3 with gallium trichloride finally

  摘要 根据反应条件，三苯基鏻双（三甲基甲硅烷基）甲基化物 1 与三氯化磷和三溴化磷缩合得到环状三聚体（Ph3P=CP-X）3，X = Cl，Br，三卤代三（三苯基膦二基）-1 ,3,5-三膦烷3和5。在溶液中，化合物解离得到离子形式4和6，它们在卤代膦和鏻部分之间快速交换卤化物。当卤离子被甲苯磺酸根离子取代时，交换会减慢。用 4 的共价氯化物取代二苯基膦基再次得到离子产物 10，而引入吗啉基以及用三氟甲磺酸酯取代所有氯化物得到双阳离子化合物 12 和 13。
• Bestmann, Hans Juergen; Dostalek, Roman; Bauroth, Bernd, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 8, p. 1062 - 1064
  作者：Bestmann, Hans Juergen、Dostalek, Roman、Bauroth, Bernd

  DOI：——

  日期：——
• Ricci, Alfredo; Fiorenza, Mariella; Degl Innocenti, Alessandro, Angewandte Chemie, 1985, vol. 97, # 12, p. 1068 - 1069
  作者：Ricci, Alfredo、Fiorenza, Mariella、Degl Innocenti, Alessandro、Seconi, Giancarlo、Dembech, Pasquale、et al.

  DOI：——

  日期：——