(benzoylphenylmethylene)triphenylphosphorane | 30416-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (benzoylphenylmethylene)triphenylphosphorane
• 英文别名: 1,2-Diphenyl-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1,2-diphenyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 30416-76-3
• 化学式: C₃₂H₂₅OP
• 分子量: 456.524
• InChiKey: IFLSGHSVBAMXIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-132 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  622.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzoylphenylmethylene)triphenylphosphorane 在 potassium permanganate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以96%的产率得到联苯甲酰
  参考文献：
  名称：

  Aitken, R. Alan; Cadogan, J. I. G.; Gosney, Ian, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 101, # 1-4, p. 281 - 286

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-苯基乙酰苯 在 盐酸羟胺 、 potassium acetate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 (benzoylphenylmethylene)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Base-induced cyclization of 2-oximinophosphonium salts. Synthesis and spectroscopic properties of 1,2,5-oxazaphosph(V)ol-2-ines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01276a026

文献信息

• Kinetics and mechanism of gas-phase pyrolysis of ylides. Part 3.¹Thermal reactivity of<i>α</i>-carbonyl- and thiocarbonyl-stabilized methylenetriphenylphosphoranes
  作者：Rasha F. Al-Bashir、Nouria A. Al-Awadi、Osman M. E. El-Dusouqui

  DOI：10.1002/poc.1752

  日期：2011.4

  Fourteen ketone/thione‐stabilized triphenylphosphonium methylides were subjected to conventional gas‐phase and flash vacuum pyrolysis (FVP). The kinetics of the first‐order thermal gas‐phase reactions of all these compounds were investigated over 360–653 K temperature range. The values of the Arrhenius log A and energy of activation of these ylides averaged 11.52 ± 0.34 s−1 and 133.20 ± 3.14 kJ mol−1

  十四种经酮/硫酮稳定的三苯基methyl亚甲基进行了常规气相和闪蒸热解（FVP）。在360–653 K的温度范围内研究了所有这些化合物的一级热气相反应的动力学。Arrhenius log A的值 和这些酰基的活化能分别平均为11.52±0.34 s -1和133.20±3.14 kJ mol -1。对密封管（静态）和FVP的产品进行了分析和比较。提出了一种机制来解释反应产物。速率常数[ k（s -1）]计算了500 K下的底物，并用于证实所提出的热解机理，并合理化了所研究化合物的热气相反应性。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• The Wittig-type Reaction of O=C–, C=C–, and N=C–Substituted Methylenetriphenylphosphoranes with<i>N</i>-Sulfinyl-<i>p</i>-toluenesulfonamide. An Intramolecular 1,3-Dipolar Cyclization of Imidoylconjugated Thione<i>S</i>-Imides
  作者：Takao Saito、Michio Nakane、Toshihiko Watanabe、Shinichi Motoki、Kimiko Kobayashi、Tosio Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.58.2882

  日期：1985.10

  The Wittig-type reactions of N-sulfinyl-p-toluenesulfonamide with (1) O=C–, (2) C=C–, and (3) N=C-conjugated phosphorus ylides were investigated. In the reaction with (1), N-sulfinyl-p-toluenesulfonamide reacted at both the ylide and the carbonyl moiety to form TsN=C-conjugated thione S-imide, which underwent intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the CSN group with the aromatic C=C bond of the tosyl

  研究了 N-亚磺酰基-对甲苯磺酰胺与 (1) O=C-、(2) C=C- 和 (3) N=C-共轭磷叶立德的 Wittig 型反应。在与 (1) 的反应中，N-亚磺酰基-对甲苯磺酰胺在叶立德和羰基部分反应形成 TsN=C-共轭硫酮 S-酰亚胺，其经历了 CSN 基团的分子内 1,3-偶极环加成反应甲苯磺酰基的芳族 C=C 键产生结构独特的螺稠合三环加合物。加合物的结构通过X-射线衍射确定。在与 (2) 和 (3) 的反应中，得到 1-氮杂二烯和磺基甜菜碱而不是预期的共轭硫酮 S-酰亚胺。
• Reaction of Stabilised Phosphorus Ylides with Nitrogen Dioxide
  作者：R. Alan Aitken、Nazira Karodia

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<251::aid-ejoc251>3.0.co;2-m

  日期：1999.1

  The reaction of the stabilised ylides 14–23 with an excess of NO2 in CH2Cl2 at room temperature gives different results depending on the structure of the starting ylide. The monacyl ylides 14–16 give the corresponding α-oxo nitriles 4 together with Ph3PO · HNO3 (24) which has been fully characterised for the first time. Under the same conditions, the ylide 18 gives 2,4-dinitrobenzonitrile (26), Ph3PO

  室温下稳定的叶立德 14-23 与过量的 NO2 在 CH2Cl2 中的反应根据起始叶立德的结构给出不同的结果。单酰基叶立德 14-16 与 Ph3PO·HNO3 (24) 一起得到相应的 α-氧代腈 4，这是首次得到充分表征。在相同条件下，叶立德 18 得到 2,4-二硝基苯甲腈 (26)、Ph3PO 和苯甲酸。检查的其他叶立德与各种其他产品都给出了 24。
• Phosphonium salts and phosphoranes. Part 5. Thermal and electron-impact induced fragmentation of heteroaroylmethylenetriphenylphosphoranes.
  作者：Judith M. Brittain、R.Alan Jones、Sayed Ali Naghi Taheri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90373-4

  日期：1992.9

  synthesis of five-membered heteroarylethynes. The electron-impact induced fragmentation of the phosphoranes also produced ions corresponding in mass to the ethynes, but metastable ion data indicate that the extrusion of the ethyne follows the initial loss of H· from the molecular ion.

  Trippett对芳酰基亚甲基膦酸酯的热解的修饰为五元杂芳基乙炔的合成提供了一般程序。电子撞击引起的膦烷裂解也产生质量与乙炔相对应的离子，但亚稳态离子数据表明乙炔的挤出遵循分子离子中H·的初始损失。
• Solvent-free mechanochemical preparation of phosphonium salts, phosphorus ylides, and olefins
  申请人：Iowa State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20030176740A1

  公开（公告）日：2003-09-18

  The present invention provides a method of preparing a phosphonium salt of the formula [R 1 R 2 R 3 P—CR 4 R 5 R 6 ]X, comprising ball-milling a phosphine of the formula R 1 R 2 R 3 P with a compound of the formula XCR 4 R 5 R 6 ; a method of preparing a phosphorus ylide of the formula R 1 R 2 R 3 P═CR 4 R 5 , comprising ball-milling a phosphonium salt of the formula [R 1 R 2 R 3 P—HCR 4 R 5 ]X in the presence of a base; and a method of preparing an olefin of the formula R 4 R 5 C═CR 7 H or R 4 R 5 C═CR 7 R 8 , comprising ball-milling a phosphorus ylide of the formula R 1 R 2 R 3 P═CR 4 R 5 with a compound of the formula R 7 C(O)H or R 7 C(O)R 8 . The inventive method produces phosphonium salts and phosphorus ylides by mechanical processing solid reagents under solvent-free conditions. The advantages of the present invention over conventional solution methods, include: (1) extremely high selectivity; (2) high yields; (3) low processing temperatures; (4) simple and scalable reactions using commercially available equipment; and (5) the complete elimination of solvents from the reaction.

  本发明提供了制备公式为[R1R2R3P-CR4R5R6]X的膦鎵盐的方法，包括将公式为R1R2R3P的膦与公式为XCR4R5R6的化合物进行球磨；制备公式为R1R2R3P═CR4R5的膦鎵叶立德的方法，包括在碱的存在下球磨公式为[R1R2R3P-HCR4R5]X的膦鎵盐；制备公式为R4R5C═CR7H或R4R5C═CR7R8的烯烃的方法，包括将公式为R1R2R3P═CR4R5的膦鎵叶立德与公式为R7C(O)H或R7C(O)R8的化合物进行球磨。本发明通过在无溶剂条件下机械加工固体试剂来生产膦鎵盐和膦鎵叶立德，相比传统的溶液方法，具有以下优点：（1）极高的选择性；（2）高收率；（3）低加工温度；（4）使用商业设备进行简单且可扩展的反应；（5）完全消除反应中的溶剂。