(+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester | 188400-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: (+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester
• 英文别名: rax-O-cyclohex-2-enyl N-methylmonothiocarbamate；O-cyclohex-2-en-1-yl N-methylcarbamothioate
• CAS: 188400-02-4
• 化学式: C₈H₁₃NOS
• 分子量: 171.263
• InChiKey: AZBQTGXYOMRZKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49 °C
• 沸点：
  226.7±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester 反应 5.0h， 以86%的产率得到S-(2-cyclohexenyl) N-methylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  在 Heck 条件下用原位生成的烯丙基硫醇进行芳香烯丙基亚磺酰化

  摘要：

  通过在三种不同条件下重排 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯 1，可以以良好的收率制备多种结构多样的 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2：热活化（纯态，120-150 °C），钯（0）（25-65 °C) 和钯 (II) 催化 (25-65 °C)。在不对称 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2 的两种可能的区域异构体中，热力学稳定性较高的那些可以在热活化或钯 (0) 催化下以高纯度制备。尽管 2 的热力学稳定性较差的区域异构体通常难以以高纯度制备，但它们中的一些（例如，2d 和 2h'）可以通过钯 (II) 的催化以排他性或高选择性获得。2j 和 2j' 的立体异构对可以分别通过钯（0）催化的 1j 和 1k 重排选择性地制备。这些反应在烯丙基立体中心保留构型的情况下进行。S-烯丙基 (2) 和 S-烷基硫代氨基甲酸酯 (7) 发生碎裂以生成...

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.445
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 、 异硫氰酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的对映体选择性O，S重排：富含对映体的烯丙基硫化合物的新入口。

  摘要：

  （+/-）-（E）-戊-3-烯-2-醇，（+/-）-（E）-庚-4-烯-3-醇，（+/-）-（E ）-2,6-二甲基庚-4-烯-3-醇，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇与甲基异硫氰酸乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基和苄基异氰酸酯以中等收率得到相应的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯，具有良好的热稳定性。（+/-）-（E）-pent-3-en-2-ol-，（+/-）-（E）-hept-4-en-3-ol的钯（0）催化重排使用Pd2在室温下于室温下将-，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇衍生的O-烯丙基硫代氨基甲酸酯（dba）3 * CHCl3（dba =二亚苄基丙酮）作前催化剂和（+）-（1R，2R）-1,2-双-N-（（2-（二苯基膦基）苯甲酰基）-1，定量进行2-二氨基环己烷作为钯原子的配体，得到相应的无环（R）构型的S-

  DOI：

  10.1021/jo010668b

文献信息

• The Synthesis and Configurational Stability of Enantioenriched α-Thioallyllithium Compounds and the Stereochemical Course of Their Electrophilic Substitution
  作者：Felix Marr、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Christian Diedrich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1099-0690(200209)2002:17<2970::aid-ejoc2970>3.0.co;2-j

  日期：2002.9

  chiral lithium compounds. The α-thioallyllithium compounds 9 and 25 were found to be configurationally stable in THF solutions at −78 °C. These represent the first configurationally stable α-thio-substituted allyllithium compounds, and they can be utilized in asymmetric synthesis. Alkylations proceeded with stereoinversion or in an anti-SE′ process, while addition to carbonyl compounds took place in

  对映体富集的S-烯丙基N-单烷基单硫代氨基甲酸酯的质子化提供了相应的手性锂化合物。发现α-硫代烯丙基锂化合物9和25在-78℃下在THF溶液中是构型稳定的。这些代表第一构型稳定的α-硫代取代的烯丙基锂化合物，它们可用于不对称合成中。烷基化以立体反转或抗-S E '过程进行，而羰基化合物的添加以顺-S E '过程进行。羟烷基化产物用作Ni 0的起始原料-催化的交叉偶联反应。
• Palladium(0) catalyzed enantioselective rearrangement of O-allylic thiocarbamates to S-allylic thiocarbamates: asymmetric synthesis of allylic thiols
  作者：Achim Böhme、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00263-3

  日期：1999.7

  The Pd(0) catalyzed rearrangement of the O-allylic thiocarbamates rac-2a, rac-2b and rac-4 in the presence of the chiral bisphosphane 5 proceeded quantitatively and gave the S-allylic thiocarbamates 6a, 6b and 7, respectively, with 91, 92 and 97% ee, respectively, in high yields. Saponification of the S-allylic thiocarbamate 7 furnished the allylic thiol 9 with 97% ee. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• ——
  作者：O. G. Bondarev、K. N. Gavrilov、V. N. Tsarev、V. A. Davankov、H.-J. Gais

  DOI：10.1023/a:1021324126769

  日期：——

  New quinine-based polyfunctional aryl phosphite was synthesized. The phosphorus center in the new compound is characterized by a large cone angle (theta = 190). The new compound can be used in the Pd-catalyzed enantioselective rearrangement of cyclic O-allylic thiocarbamate into S-allylic thiocarbamate in an optical yield of up to 47% with a quantitative conversion.