(+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester | 188400-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: (+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester
• 英文别名: rax-O-cyclohex-2-enyl N-methylmonothiocarbamate；O-cyclohex-2-en-1-yl N-methylcarbamothioate
• CAS: 188400-02-4
• 化学式: C₈H₁₃NOS
• 分子量: 171.263
• InChiKey: AZBQTGXYOMRZKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49 °C
• 沸点：
  226.7±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester 反应 5.0h， 以86%的产率得到S-(2-cyclohexenyl) N-methylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  在 Heck 条件下用原位生成的烯丙基硫醇进行芳香烯丙基亚磺酰化

  摘要：

  通过在三种不同条件下重排 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯 1，可以以良好的收率制备多种结构多样的 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2：热活化（纯态，120-150 °C），钯（0）（25-65 °C) 和钯 (II) 催化 (25-65 °C)。在不对称 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2 的两种可能的区域异构体中，热力学稳定性较高的那些可以在热活化或钯 (0) 催化下以高纯度制备。尽管 2 的热力学稳定性较差的区域异构体通常难以以高纯度制备，但它们中的一些（例如，2d 和 2h'）可以通过钯 (II) 的催化以排他性或高选择性获得。2j 和 2j' 的立体异构对可以分别通过钯（0）催化的 1j 和 1k 重排选择性地制备。这些反应在烯丙基立体中心保留构型的情况下进行。S-烯丙基 (2) 和 S-烷基硫代氨基甲酸酯 (7) 发生碎裂以生成...

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.445
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 、 异硫氰酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(+/-)-methylthiocarbamic acid O-(cyclohex-2-enyl) ester
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的对映体选择性O，S重排：富含对映体的烯丙基硫化合物的新入口。

  摘要：

  （+/-）-（E）-戊-3-烯-2-醇，（+/-）-（E）-庚-4-烯-3-醇，（+/-）-（E ）-2,6-二甲基庚-4-烯-3-醇，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇与甲基异硫氰酸乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基和苄基异氰酸酯以中等收率得到相应的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯，具有良好的热稳定性。（+/-）-（E）-pent-3-en-2-ol-，（+/-）-（E）-hept-4-en-3-ol的钯（0）催化重排使用Pd2在室温下于室温下将-，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇衍生的O-烯丙基硫代氨基甲酸酯（dba）3 * CHCl3（dba =二亚苄基丙酮）作前催化剂和（+）-（1R，2R）-1,2-双-N-（（2-（二苯基膦基）苯甲酰基）-1，定量进行2-二氨基环己烷作为钯原子的配体，得到相应的无环（R）构型的S-

  DOI：

  10.1021/jo010668b

文献信息

• The Synthesis and Configurational Stability of Enantioenriched α-Thioallyllithium Compounds and the Stereochemical Course of Their Electrophilic Substitution
  作者：Felix Marr、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Christian Diedrich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1099-0690(200209)2002:17<2970::aid-ejoc2970>3.0.co;2-j

  日期：2002.9

  chiral lithium compounds. The α-thioallyllithium compounds 9 and 25 were found to be configurationally stable in THF solutions at −78 °C. These represent the first configurationally stable α-thio-substituted allyllithium compounds, and they can be utilized in asymmetric synthesis. Alkylations proceeded with stereoinversion or in an anti-SE′ process, while addition to carbonyl compounds took place in

  对映体富集的S-烯丙基N-单烷基单硫代氨基甲酸酯的质子化提供了相应的手性锂化合物。发现α-硫代烯丙基锂化合物9和25在-78℃下在THF溶液中是构型稳定的。这些代表第一构型稳定的α-硫代取代的烯丙基锂化合物，它们可用于不对称合成中。烷基化以立体反转或抗-S E '过程进行，而羰基化合物的添加以顺-S E '过程进行。羟烷基化产物用作Ni 0的起始原料-催化的交叉偶联反应。
• Palladium(0) catalyzed enantioselective rearrangement of O-allylic thiocarbamates to S-allylic thiocarbamates: asymmetric synthesis of allylic thiols
  作者：Achim Böhme、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00263-3

  日期：1999.7

  The Pd(0) catalyzed rearrangement of the O-allylic thiocarbamates rac-2a, rac-2b and rac-4 in the presence of the chiral bisphosphane 5 proceeded quantitatively and gave the S-allylic thiocarbamates 6a, 6b and 7, respectively, with 91, 92 and 97% ee, respectively, in high yields. Saponification of the S-allylic thiocarbamate 7 furnished the allylic thiol 9 with 97% ee. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• ——
  作者：O. G. Bondarev、K. N. Gavrilov、V. N. Tsarev、V. A. Davankov、H.-J. Gais

  DOI：10.1023/a:1021324126769

  日期：——

  New quinine-based polyfunctional aryl phosphite was synthesized. The phosphorus center in the new compound is characterized by a large cone angle (theta = 190). The new compound can be used in the Pd-catalyzed enantioselective rearrangement of cyclic O-allylic thiocarbamate into S-allylic thiocarbamate in an optical yield of up to 47% with a quantitative conversion.
• Palladium(0)-Catalyzed Enantioselective <i>O</i>,<i>S</i>-Rearrangement of Racemic <i>O</i>-Allylic Thiocarbamates:  A New Entry to Enantioenriched Allylic Sulfur Compounds
  作者：Hans-Joachim Gais、Achim Böhme

  DOI：10.1021/jo010668b

  日期：2002.2.1

  operation from the corresponding N-methyl S-allylic thiocarbamate through a palladium(0)-catalyzed substitution of iodobenzene in the presence of a base. The palladium(0)-catalyzed enantioselective rearrangement of O-allylic carbamates to S-allylic carbamates has been extended from the solution phase to the solid phase by using a methyl thioisocyanate polystyrene resin. In the case investigated the enantioselectivity

  （+/-）-（E）-戊-3-烯-2-醇，（+/-）-（E）-庚-4-烯-3-醇，（+/-）-（E ）-2,6-二甲基庚-4-烯-3-醇，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇与甲基异硫氰酸乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基和苄基异氰酸酯以中等收率得到相应的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯，具有良好的热稳定性。（+/-）-（E）-pent-3-en-2-ol-，（+/-）-（E）-hept-4-en-3-ol的钯（0）催化重排使用Pd2在室温下于室温下将-，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇衍生的O-烯丙基硫代氨基甲酸酯（dba）3 * CHCl3（dba =二亚苄基丙酮）作前催化剂和（+）-（1R，2R）-1,2-双-N-（（2-（二苯基膦基）苯甲酰基）-1，定量进行2-二氨基环己烷作为钯原子的配体，得到相应的无环（R）构型的S-
• Aromatic Allylsulfenylation with in Situ Generated Allylic Thiols under the Heck Conditions
  作者：Hiroto Harayama、Takayuki Nagahama、Toyohiro Kozera、Masanari Kimura、Keigo Fugami、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1246/bcsj.70.445

  日期：1997.2

  of higher thermodynamic stability can be prepared in high purity under either thermal activation or palladium(0) catalysis. Although the thermodynamically less stable regioisomers of 2 are, in general, hard to be prepared in high purity, some of them (e.g., 2d and 2h′) can be obtained with an exclusive or high selectivity by the catalysis of palladium(II). The stereoisomeric pair of 2j and 2j′ can be

  通过在三种不同条件下重排 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯 1，可以以良好的收率制备多种结构多样的 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2：热活化（纯态，120-150 °C），钯（0）（25-65 °C) 和钯 (II) 催化 (25-65 °C)。在不对称 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2 的两种可能的区域异构体中，热力学稳定性较高的那些可以在热活化或钯 (0) 催化下以高纯度制备。尽管 2 的热力学稳定性较差的区域异构体通常难以以高纯度制备，但它们中的一些（例如，2d 和 2h'）可以通过钯 (II) 的催化以排他性或高选择性获得。2j 和 2j' 的立体异构对可以分别通过钯（0）催化的 1j 和 1k 重排选择性地制备。这些反应在烯丙基立体中心保留构型的情况下进行。S-烯丙基 (2) 和 S-烷基硫代氨基甲酸酯 (7) 发生碎裂以生成...