1-(dimethoxymethyl)-3-methylbenzene | 90470-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(dimethoxymethyl)-3-methylbenzene
• 英文别名: 3-methylbenzaldehyde dimethyl acetal；m-tolualdehyde dimethyl acetal
• CAS: 90470-72-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: WGIKDYRHOONGGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethoxymethyl)-3-methylbenzene 在 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (E)-methyl 2-oxo-4-(m-tolyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Enantioselective Synthesis of Dihydropyrans Using a Chiral N,N′-Dioxide as Organocatalyst

  摘要：

  The bifunctional organocatalyst C3 N,N'-dioxide has been successfully applied to the asymmetric cascade Michael/hemiacetalization reaction of alpha-substituted cyano ketones and beta,gamma-unsaturated alpha-ketoesters for the synthesis of multifunctionalized chiral dihydropyrans. The corresponding products were obtained in excellent yields (up to 99%) with high to excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  DOI：

  10.1021/ol400894j
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 、 原甲酸三甲酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(dimethoxymethyl)-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化萘酚与缩醛的直接不对称弗瑞德-克来克反应

  摘要：

  描述了在手性布朗斯台德酸和乙酸作为有效添加剂的催化下，由各种缩醛和萘酚合成手性醚的 Friedel-Crafts 方法。我们发现手性磷酸 (R)-TRIP 可以有效地催化萘酚与缩醛的不对称 Friedel-Crafts 反应，从而以良好的对映选择性和产率提供手性醚。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561279

文献信息

• Rearrangement of Hydroxylated Pinene Derivatives to Fenchone-Type Frameworks: Computational Evidence for Dynamically-Controlled Selectivity
  作者：Marcus Blümel、Shota Nagasawa、Katherine Blackford、Stephanie R. Hare、Dean J. Tantillo、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.8b05804

  日期：2018.7.25

  An acid-catalyzed Prins/semipinacol rearrangement cascade reaction of hydroxylated pinene derivatives that leads to tricyclic fenchone-type scaffolds in very high yields and diastereoselectivity has been developed. Quantum chemical analysis of the selectivity-determining step provides support for the existence of an extremely flat potential energy surface around the transition state structure. This

  已经开发出羟基化蒎烯衍生物的酸催化的 Prins/semipinacol 重排级联反应，该反应以非常高的产率和非对映选择性得到三环芘酮型支架。选择性决定步骤的量子化学分析为过渡态结构周围极其平坦的势能面的存在提供了支持。这种过渡态结构似乎是双峰的，即在通过过渡态分叉 (PTSB) 的动态控制下，fenchone 型三环支架优先于竞争性形成冰片（樟脑型）骨架。
• MOF-808 as a recyclable catalyst for the photothermal acetalization of aromatic aldehydes
  作者：Allison M. Rabon、Jared G. Doremus、Michael C. Young

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132036

  日期：2021.4

  their porosity, high internal surface area, and structural adaptability. Typical acetylation reactions of aldehydes require elevated temperatures and excess alcohol to drive the reactions to completion. In this current work, MOF-808 is used as a heterogeneous catalyst for acetylation of aldehydes in methanol using a mild photothermal process. Optimized conditions gave 72% yield of 2-(dimethoxymethyl)naphthalene

  金属有机骨架（MOF）由于具有孔隙率，高内表面积和结构适应性，因此有望应用于催化领域。醛的典型乙酰化反应需要升高的温度和过量的醇以驱动反应完成。在当前的工作中，MOF-808用作非均相催化剂，使用温和的光热过程将甲醇中的醛进行乙酰化。优化条件在仅使用荧光灯的情况下，在10 mol％MOF-808的存在下，在45°C下得到2-（二甲氧基甲基）萘的产率为72％。MOF-808最多可循环使用5次，而不会降低催化活性。原理证明的衬底范围证明了对于芳族和脂族衬底的潜在实用性。
• Efficient Iron-Catalyzed Acetal Formation from Styrene Derivatives
  作者：Ritwika Ray、Abhishek Dutta Chowdhury、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1002/cctc.201300270

  日期：2013.8

  All green in one medium: FeSO4⋅7 H2O in combination with pyridine‐2‐carboxylic acid and H2O2 in methanol can efficiently catalyze the formation of arylaldehyde dimethyl acetals from the corresponding styrene derivatives.

  在一个介质中所有绿色：的FeSO 4 ⋅ 7 H 2 ö与吡啶-2-羧酸和H组合2 ö 2在甲醇中的能有效地催化的芳醛二甲基缩醛的从相应的苯乙烯衍生物的形成。
• Catalytic Use of Elemental Gallium for Carbon–Carbon Bond Formation
  作者：Bo Qin、Uwe Schneider

  DOI：10.1021/jacs.6b06767

  日期：2016.10.12

  The first catalytic use of Ga(0) in organic synthesis has been developed by using a Ag(I) cocatalyst, crownether ligation, and ultrasonic activation. Ga(I)-catalyzed C-C bond formations between allyl or allenyl boronic esters and acetals, ketals, or aminals have proceeded in high yields with essentially complete regio- and chemoselectivity. NMR spectroscopic analyses have revealed novel transient Ga(I)

  Ga(0) 在有机合成中的首次催化应用是通过使用 Ag(I) 助催化剂、冠醚连接和超声活化开发的。Ga(I) 催化的烯丙基或丙二烯基硼酸酯与缩醛、缩酮或胺缩醛之间的 CC 键形成以高产率进行，具有基本上完全的区域选择性和化学选择性。核磁共振光谱分析揭示了新的瞬态 Ga(I) 催化物质，分别通过 Ga(0) 和 B-Ga 金属转移的部分氧化原位形成。已经证明了不对称 Ga(I) 催化的可能性。
• HClO₄ catalysed aldol-type reaction of fluorinated silyl enol ethers with acetals or ketals toward fluoroalkyl ethers
  作者：You-Ping Tian、Yi Gong、Xiao-Si Hu、Jin-Sheng Yu、Ying Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c9ob02129a

  日期：——

  A highly efficient metal-free aldol-type reaction of various acetals or ketals with fluorinated silyl enol ethers catalysed by less than 1 mol% HClO4 (70 wt%, aq.) is developed. This provides expedient access to a wide array of valuable fluoroalkyl ethers featuring a ketone carbonyl functionality in good to excellent yields (40 examples). Furthermore, the thus obtained adducts are readily elaborated

  已开发出各种乙缩醛或缩酮与氟化甲硅烷基烯醇醚的高效无金属醛醇缩醛型反应，该氟化甲硅烷基烯醇醚由少于1 mol％的HClO4（水溶液中的70 wt％）催化。这可以方便地获得各种有价值的具有酮羰基官能度的有价值的氟代烷基醚，产率高至优异（40个实例）。此外，将如此获得的加合物容易地精加工成其他具有丰富结构的含氟烷基醚。