benzvalene | 659-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: benzvalene
• 英文别名: Benzvalen；Benzvalen 2.6>hexen-(3)>；tricyclo[3.1.0.02,6]hex-3-ene
• CAS: 659-85-8
• 化学式: C₆H₆
• 分子量: 78.1136
• InChiKey: VMQPMGHYRISRHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75.86°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8155 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzvalene 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 以100%的产率得到anti,syn-5,6-Dichlorobicyclo<2.1.1>hexene
  参考文献：
  名称：

  Reactions and rearrangements of 5,6-disubstituted bicyclo[2.1.1]hexenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a009
• 作为产物：
  描述：

  苯 以 水 为溶剂， 生成 benzvalene
  参考文献：
  名称：

  苯的激光闪光光解。六、水溶液中的光解

  摘要：

  通过用准分子激光（KrF，248 nm 或 ArF，193 nm）照射苯，观察到水溶液中的三个瞬态吸收光谱。在 275 nm 处出现峰值的短暂吸收被指定为 Sn←S1 吸收。长寿命吸收在 230 nm 处表现为清晰的肩峰，停留时间超过 500 ns，并且不会被氧气缩短。该物种暂时归属于苯并瓦烯，量子产率确定为大约。0.1. 在 720 nm 处具有峰值的溶剂化电子是通过多光子工艺在 ArF 激光器的 60 mJ/cm2 功率水平下形成的。Tn←T1 吸收低于我们的检测限 (ΦT<0.1)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.389

文献信息

• 7-Methyl- and 7-phenylcyclohepta-1, 3, 5-trienes from benzvalene via 3, 3a, 4, 5, 6, 6a-hexahydro-4, 5, 6-methenocyclopentapyrazoles and tetracyclo[4. 1. 0. 0.0] heptanes
  作者：Manfred Christl、Erich Brunn、Wolfgang R. Roth、Hans-Werner Lennartz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80119-8

  日期：1989.1

  norbornene with both diazoalkanes cannot be rationalized on the basis of frontier orbital energies. On direct photolysis, the pyrazolines 2a-g were converted into the tetracyclo[4. 1. 0. 02,4. 03,5] heptanes 4a-g exclusively. These compounds gave the 1, 3, 5-cycloheptatrienes 5a, b, d, e, g in high yields on treatment with silver ions, thus providing better access to 7, 7-dimethyl-(5d) and 7, 7-diphenylcycloheptatriene

  向重氮甲烷，重氮乙烷，2-重氮丙烷，苯基重氮甲烷和二苯基重氮甲烷中添加苯并戊烯（1）以良好的收率得到1-吡唑啉2a-g。通过竞争实验，已经确定了苯并戊烯（1）和降冰片烯相对于重氮甲烷和2-重氮丙烷的相对反应性。苯并戊烯与两种重氮烷烃的反应速度约为降冰片烯的两倍，这不能基于前沿轨道能量来合理化。直接光解后，吡唑啉2a-g转化为四环[4]。1. 0. 0 2,4。0 3,5 ]庚烷4a-g只。在用银离子处理后，这些化合物可高收率地产生1，3，5-环庚烯5a，b，d，e，g，从而提供了更好的7、7-二甲基-（5d）和7,7-二苯基环庚三烯（5克）。出人意料的是，后一种化合物与大量的正十八碳烯形式处于平衡状态。-已经确定了4a至5a重排的反应热，这可以导出四环[4]的形成热。1. 0. 0 2,4。0 3,5 ]庚烷（4a）。
• Formation of 1,2-dehydrobenzene from 1-chlorobenzvalene by strong bases: evidence for the rearrangement of 1,6-dehydrobenzvalene to benzyne
  作者：Arnuld-Dieter Schüter、Johannes Belzner、Ulrich Heywang、Günter Szeimies

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81557-9

  日期：1983.1

  Treatment of 1-chlorobenzavalene with n-butyllithium or with lithium diisopropylamide in the presence of dimethylfuran and furan led to butylbenzene and to the adducts 12a and b, respectively.

  在二甲基呋喃和呋喃的存在下用正丁基锂或二异丙基氨基锂处理1-氯苯并戊烯导致分别生成丁基苯和加合物12a和b。
• Reactions of benzvalene with tetracyanoethylene, 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone, chlorosulfonyl isocyanate, and sulfur dioxide. Evidence for concerted 1,4-cycloadditions to a vinylcyclopropane system
  作者：Manfred Christl、Erich Brunn、Franz Lanzendoerfer

  DOI：10.1021/ja00314a022

  日期：1984.1

  mercuration8 generating products, which indicate addition of the electrophile to the bicyclo[1.1.0]butane skeleton. Also, Ag+ and several metals interact with the q system and catalyze automerizations of 4 and, finally, isomerizations to benzene and fulvene, respectively.9 Katz and co-workers have studied the reactions of 4 with 4phenyl-I,2,4-triazolin-3,5-dione (PTAD)IO and chlorosulfonyl isocyanate

  苯并瓦烯 (4) 与四氰基乙烯 (TCNE) 反应得到四环 [3.3.0.02.4.0J·6] 辛烷衍生物 5、三环 [3.3.0.02•6] 辛-7-烯衍生物 6 和三环 [ 3.3.0.02•8]oct-6-ene 衍生物 7. 通过双氘化苯并瓦烯 4a 和溶剂对产物比例的影响，研究了机理。因此，主要产物 5 和 6 的形成涉及两性离子中间体，其由 TCNE 在 4 的烯烃部分的亲电攻击产生。第三种化合物 7 被认为是通过 TCNE 的 1,4-加成协同作用产生的苯并瓦烯 (4) 的乙烯基环丙烷部分。4 用 2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌处理产生 1:1 的加合物，它在结构上类似于 TCNE 加合物 7，并且最有可能在一步过程中形成，如使用 4a 时氘核的位置所证明的那样。在对氯磺酰基异氰酸酯与 4 之间反应的重新研究中，新化合物 18a，一种 4-氮杂三环 [3.3.0.02,8]oct-6-en-3-one
• Cascade Cleavage of Three-Membered Rings in the Reaction of D–A Cyclopropanes with 4,5-Diazaspiro[2.4]hept-4-enes: A Route to Highly Functionalized Pyrazolines
  作者：Roman A. Novikov、Denis D. Borisov、Maria A. Zotova、Dmitry A. Denisov、Yaroslav V. Tkachev、Victor A. Korolev、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00725

  日期：2018.8.3

  A new cascade process for reactions of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) with spiro[cyclopropanepyrazolines] in the presence of EtAlCl2 or Ga halides is reported. The action of a Lewis acid results in DAC activation and addition of the carbocationic intermediate to the azocyclopropane system of the pyrazoline with opening of the second three-membered ring and addition of a halide anion from the Lewis

  EtAlCl 2存在下供体-受体环丙烷（DAC）与螺[环丙烷吡唑啉]反应的新级联过程或报道卤化镓。路易斯酸的作用导致DAC活化，并将碳阳离子中间体加到吡唑啉的偶氮环丙烷系统中，同时打开第二个三元环，并从路易斯酸中加入卤化物阴离子。该方法的一个特定特征是一个活化的环丙烷环会活化另一个环丙烷，并且取决于组分比率，该方法可能涉及两个DAC分子和一个吡唑啉分子或一个DAC分子和两个吡唑啉分子。该方法可耐受各种官能团，并且可与多种底物发生，从而产生基于2-吡唑啉部分的多官能化结构。
• 1,3-Dipolar cycloaddition of diazocyclopropane to strained cycloalkenes and conjugated dienes to give spiro(1-pyrazoline-3,1?-cyclopropanes)
  作者：Yu. V. Tomilov、E. V. Shulishov、G. P. Okonnishnikova、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf00696713

  日期：1995.11

  Polycyclic spiro(1-pyrazoline-3,1′-cyclopropanes) were obtained in 32–70 % yields by the reaction of diazocyclopropane generatedin situ with 2-methyltricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene, spiro[2,4]hepta-4,6-diene dimer, benzvalene, spiro[2,3]hex-1-ene, methyl 1-methylcyclopropene-3-carboxylate, buta-1,3-diene, and 2-methylbuta-1,3-diene.

  通过原位生成的重氮环丙烷与 2-甲基三环 [3.2.1.02,4] oct-6-ene、spiro[2, 4]hepta-4,6-diene 二聚体、benzvalene、spiro[2,3]hex-1-ene、methyl 1-methylcyclopropene-3-carboxylate、buta-1,3-diene 和 2-methylbuta-1,3 -二烯。