N-methylpyrazinium iodide | 6277-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: N-methylpyrazinium iodide
• 英文别名: 1-methylpyrazinium iodide；1-Methylpyrazin-1-ium iodide；1-methylpyrazin-1-ium;iodide
• CAS: 6277-35-6
• 化学式: C₅H₇N₂*I
• 分子量: 222.028
• InChiKey: GUQLWROJCKPEKJ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  139-140 °C(Solv: ethanol (64-17-5); acetone (67-64-1))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.09
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  16.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methylpyrazinium iodide 在 sodium perchlorate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以51%的产率得到N-methylpyrazinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular electron transfer from pentacyanoferrate(II) to pentaamminecobalt(III) via an imidazolate bridge. The role of distance in inner-sphere reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00397a015
• 作为产物：
  描述：

  吡嗪 、 碘甲烷 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以97.1 %的产率得到N-methylpyrazinium iodide
  参考文献：
  名称：

  基态分子内质子转移抑制喹啉和吡啶衍生物的选择性甲基化

  摘要：

  甲基化是药物发现、有机合成和催化的关键步骤之一。尽管它是一种用途广泛且广为人知的化学反应，但其化学选择性尚未得到很好的解决。在本文中，我们报告了选择性N的彻底实验和计算研究-N-杂环化合物的甲基化，主要是喹啉和吡啶。这些反应在环境条件下以无碱方式进行，使用碘甲烷作为甲基化试剂，表现出良好的化学选择性，并且无需保护即可耐受其他胺、羧基或羟基官能团。为此，合成了 13 种化合物作为概念验证，并获得了 7 种晶体结构。然而，化学选择性在硫醇基团存在的情况下失效。详细的量子化学计算提供了对N-甲基化机制及其选择性的深入了解，并证明了在存在硫醇基团的情况下由基态分子内质子转移 (GSIPT) 诱导的异构化抑制了 N-甲基化。

  DOI：

  10.1039/d3cp00123g

文献信息

• Iodide···π Interactions of Perhalogenated Quinoid Rings in Co-crystals with Organic Bases
  作者：Krešimir Molčanov、Gregor Mali、Jože Grdadolnik、Jernej Stare、Vladimir Stilinović、Biserka Kojić-Prodić

  DOI：10.1021/acs.cgd.8b00634

  日期：2018.9.5

  contacts with quinoid rings have been described in novel co-crystals of tetrabromo- and tetrachloroquinone with iodide salts of substituted N-methylpyridinium cations. In seven crystal structures of these co-crystals, a centrosymmetric unit I–···quinone···I– is observed involving close contacts between iodide anions and electron-depleted carbon skeletons of the quinoid rings. However, the salt with

  在四溴醌和四氯醌与取代的N-甲基吡啶鎓阳离子的碘化物盐的新型共晶体中，已经描述了与醌型环的首次阴离子···π接触。在这些共晶体的七个晶体结构中，观察到一个中心对称单元I – ··醌··I –涉及碘化物阴离子与醌型环的电子贫化的碳骨架之间的紧密接触。然而，随着盐Ñ甲基-4- methylcarboxypyridinium碱结晶在两种多晶型，其特征在于O = C ... ...醌C = O相互作用代替我- ······醌我-一。固态的NMR和IR光谱探测了晶体黑色所暗示的可能的电荷转移，并通过DFT计算进行了分析。
• Syntheses of [14C] and [2H4]PD0205520, an inhibitor of the tyrosine kinase activity of the epidermal growth factor receptor
  作者：Yinsheng Zhang、Yun Huang、Che C. Huang

  DOI：10.1002/jlcr.944

  日期：2005.6

  5-(4-Methyl-piperazin-1-yl)-pent-2-ynoic acid [4-(3-chloro-4-fluoro-phenylamino)-pyrido[3,4-d]pyrimidin-6-yl]-amide, PD0205520, was under investigation as a potential inhibitor of the tyrosine kinase (TK) activity of the epidermal growth factor receptor (EGFR) for cancer treatment. Both radio- and stable-isotope-labeled compounds were required for drug absorption, distribution, metabolism and excretion (ADME) and quantitative mass spectrometry bio-analytical studies. PD0205520 I4C-labeled in the pyrimidine ring system was prepared in seven steps in an overall radiochemical yield of 26% from [14C]thiourea. PD0205520 2H-Iabeled in the piperazine ring was synthesized in four steps in a 32% overall yield. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.

  5-(4-甲基-哌嗪-1-基)-2-炔丁酸 [4-(3-氯-4-氟-苯基氨基)-吡啶[3,4-d]嘧啶-6-基]-酰胺，PD0205520，正在研究作为癌症治疗中表皮生长因子受体（EGFR）酪氨酸激酶（TK）活性的潜在抑制剂。药物吸收、分布、代谢和排泄（ADME）以及定量质谱生物分析研究需要放射性和稳定同位素标记的化合物。PD0205520在嘧啶环系统中的碳-14标记化合物通过七个步骤合成，整体放射化学产率为26%，原料为[14C]硫脲。PD0205520在哌嗪环中的氘标记化合物通过四个步骤合成，整体产率为32%。版权所有 © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.
• Expanded Analogs of Three‐Dimensional Lead‐Halide Hybrid Perovskites
  作者：Daiki Umeyama、Linn Leppert、Bridget A. Connor、Mary Anne Manumpil、Jeffrey B. Neaton、Hemamala I. Karunadasa

  DOI：10.1002/anie.202005012

  日期：2020.10.19

  octahedral building unit of AIPbX3 perovskites (X=halide) with a pair of edge‐sharing Pb−X octahedra affords the expanded perovskite analogs: AIIPb2X6. We report seven members of this new family of materials. In 3D hybrid perovskites, orbitals from the organic molecules do not participate in the band edges. In contrast, the more spacious inorganic sublattice of the expanded analogs accommodates larger pyrazinium‐based

  用一对边缘共享的Pb-X八面体代替A I PbX 3钙钛矿的Pb-X八面体结构单元（X =卤化物），提供了扩展的钙钛矿类似物：A II Pb 2 X 6。我们报告了这一新材料家族的七名成员。在3D杂化钙钛矿中，有机分子的轨道不参与能带边缘。相比之下，扩展后的类似物更宽敞的无机亚晶格可容纳较大的基于吡嗪鎓的阳离子，这些阳离子具有形成传导带的低π*轨道，从而大大减小了扩展后的晶格的带隙。导带的分子性质使我们能够通过还原有机分子对材料进行电子掺杂。通过合成具有A II =吡啶鎓和铵的衍生物，我们可以分离出吡嗪鎓基轨道对A II Pb 2 X 6的带隙跃迁的贡献。基于有机分子的导带和基于无机离子的价带提供了一个不寻常的电子平台，具有电子的局域态和光或热激发时的空穴分散带。
• Kinetics and Mechanism of Ligand Interchange in Pentacyano-L-osmate(II) Complexes (L = H₂O, NH₃, N-Heterocyclic Ligands)
  作者：Leonardo D. Slep、Pablo Alborés、Luis M. Baraldo、José A. Olabe

  DOI：10.1021/ic010923a

  日期：2002.1.1

  The new complex, K(3)[Os(CN)(5)NH(3)].2H(2)O, a convenient precursor for the pentacyano-L-osmate(II) series, was prepared and characterized by chemical analysis, cyclic voltammetry, and IR and UV-vis spectroscopies. By controlled aquation in weakly acidic medium, the [Os(CN)(5)H(2)O](3-) ion was generated. Weak absorptions in the UV region for L = H(2)O, NH(3), and CN(-) were found at 287, 272, and

  制备了新的配合物K（3）[Os（CN）（5）NH（3）]。2H（2）O，该化合物是戊酰基-L-osmate（II）系列的便捷前体，并通过化学分析进行了表征，循环伏安法以及红外和紫外可见光谱。通过在弱酸性介质中控制水合，生成了[Os（CN）（5）H（2）O]（3-）离子。L = H（2）O，NH（3）和CN（-）在UV区的弱吸收分别在287、272和240 nm处发现，并根据模型分配给dd跃迁四方畸变离子也适用于铁和钌系列的成员。[Os（CN）（5）L]（n-）离子的形成和离解反应的动力学，L =吡啶（py），吡嗪（pz），N-甲基吡嗪鎓（mpz（+））等。 ，进行了研究。在25.0摄氏度下，中性配体pz和异烟酰胺的形成速率常数约为。0。13 M（-1）s（-1），对于L = mpz（+）略有增加，对于异烟酸酯减少。活化焓为约。大约22.0 kcal mol（-1），与进入的L无关，并且激活熵均为正。11-13
• Identification of N‐ or O‐Alkylation of Aromatic Nitrogen Heterocycles and <i>N</i> ‐Oxides Using ¹ H– ¹⁵ N HMBC NMR Spectroscopy
  作者：Kevin J. Sheehy、Lorraine M. Bateman、Niko T. Flosbach、Martin Breugst、Peter A. Byrne

  DOI：10.1002/ejoc.202000329

  日期：2020.6.16

  1H–13C HMBC and 13C1H} NMR spectroscopy has been developed that allows unambiguous diagnosis of the occurrence of N‐ or O‐alkylation of aromatic N‐heterocycles and N ‐oxides. A systematic large upfield shift inthe 15N NMR chemical shift is shown to be characteristic of N‐alkylation of aromatic N‐heterocycles (Δ(δN) ≈ –100 ppm). A much smaller systematic change in δN is indicative of N ‐oxide O‐alkylation

  已经开发了一种基于1 H- 15 N，1 H- 13 C HMBC和13 C 1 H} NMR光谱的分析方法，可以明确诊断芳族N-杂环和N的N-或O-烷基化的发生氧化物。一个系统的大高磁场位移在矿井15 ÑNMR化学位移被示出为芳族的N-杂环的N-烷基化的特性（Δ（δ Ñ）≈-100 ppm）表示。在δ甲小得多系统性变化Ñ指示Ñ氧化物O-烷基化（约-40 ppm）表示。