6-Diazo-2,4-cyclohexadienon | 4024-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-Diazo-2,4-cyclohexadienon
• 英文别名: 6-diazocyclohexa-2,4-dien-1-one；(6E)-6-diazocyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 4024-72-0
• 化学式: C₆H₄N₂O
• 分子量: 120.111
• InChiKey: RXTHAGCVCGSZLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Diazo-2,4-cyclohexadienon 以 正己烷 为溶剂， 生成 邻氯苯酚
  参考文献：
  名称：

  飞秒重氮重氮环己二酮，邻苯二甲硫代碳酸酯和2-氯苯酚的飞秒光解所致的乙烯形成机理

  摘要：

  使用时间分辨的UV-vis和IR瞬态吸收光谱法研究了溶液中重氮环己二酮（1），邻苯二甲硫代碳酸酯（2）和2-氯苯酚（3）的光化学性质。在这三种情况下，会形成相同的产物环戊二烯基乙烯酮（5），并讨论了导致该产物的两种不同的机理途径：（a）激发态重排（RIES）和（b）涉及中间体间的逐步反应的途径。卡宾振动激发或松弛。飞秒紫外可见检测可以观察到分配给单线态2-氧代环己-3,5-二烯叉的吸收带（4），然后在约30 ps的时间常数下在己烷和乙腈中吸收特性衰减。存在于新生卡宾中的过量振动能导致热物种的超快速沃尔夫重排。红外检测表明，光激发的邻苯二甲硫基碳酸酯（2）和2-氯苯酚（3）有效地形成了卡宾物质，而重氮环己二酮（1）的光化学反应主要是通过协同过程进行的。

  DOI：

  10.1021/jo302023a
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯酚 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.17h， 以90%的产率得到6-Diazo-2,4-cyclohexadienon
  参考文献：
  名称：

  重氮与醌和邻苯二酚硼酸酯的无过渡金属的C（sp2）-C（sp2）交叉偶联。

  摘要：

  无过渡金属的C（sp 2）-C（sp 2）开发了重氮醌与邻苯二酚硼酸酯的交叉偶联反应。通过该方案，可以在温和条件下以高收率或高收率获得各种联芳基和烯基苯酚。该反应具有多种功能，可用于药物和天然产物的衍生化。该方法的合成效用通过短取代多取代的三亚苯基和三种生物活性天然产物厚朴酚，苦味素M和呋喃呋喃A的合成得到证明。机理研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，该反应涉及到硼酸酯由单重醌卡宾构成，然后通过逐步机理进行1,2-重排。

  DOI：

  10.1002/anie.202006542

文献信息

• Cp*Rh(<scp>iii</scp>) and Cp*Ir(<scp>iii</scp>)-catalysed redox-neutral C–H arylation with quinone diazides: quick and facile synthesis of arylated phenols
  作者：Shang-Shi Zhang、Chun-Yong Jiang、Jia-Qiang Wu、Xu-Ge Liu、Qingjiang Li、Zhi-Shu Huang、Ding Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c5cc03187g

  日期：——

  Cp*Rh(iii)- and Cp*Ir(iii)-catalysed direct C–H arylation with quinone diazides provides a facile and redox-neutral access to arylated phenols.

  Cp*Rh（iii）和Cp*Ir（iii）催化的直接C-H芳基化与醌二氮烯的反应提供了一种简便且氧化还原中性的芳基酚合成途径。
• An Efficient Procedure for the Synthesis of Crystalline Aryldiazonium Trifluoroacetates – Synthetic Applications
  作者：Christophe Colas、Maurice Goeldner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1357::aid-ejoc1357>3.0.co;2-p

  日期：1999.6

  spectra have been recorded for all the synthesized salts; the data are in good agreement with the rather limited published data and constitute a first extensive report of 13C-NMR chemical shifts in diazonium salts. An excellent linear relationship emerged between Brown's substituent constants s+p and the 13Cipso chemical shifts. The diazonium salts obtained proved to be much more soluble in organic

  我们开发了一种非常温和的方法，用于在无水条件下以高产率合成结晶芳基重氮三氟乙酸盐。超过 30 种单官能或多官能苯胺衍生物已通过这种方法重氮化，包括对水和酸敏感的底物。衍生自相应苯胺的邻和对羟基芳基重氮盐可以通过用 K2CO3 处理去质子化以产生纯的重氮醌。已记录所有合成盐的 NMR 和 UV/Vis 光谱；这些数据与相当有限的公开数据非常吻合，并构成了重氮盐中 13C-NMR 化学位移的第一份广泛报告。Brown 的取代基常数 s+p 和 13Cipso 化学位移之间出现了极好的线性关系。获得的重氮盐证明比它们的四氟硼酸盐对应物更易溶于有机溶剂。它们在各种碳-碳双键的 Pd 介导的偶联反应中进行了测试，发现在非常温和的条件下，在很短的反应时间内获得了良好的产率。我们相信重氮三氟乙酸盐是重氮四氟硼酸盐的一种非常有吸引力的替代品。
• Rhodium‐Catalyzed [3+2]‐Annulation of<i>ortho‐</i>Diazoquinones with Enol Ethers: Diversity‐Oriented Total Synthesis of Aflatoxin B₂
  作者：Dinesh J. Paymode、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1002/ejoc.202100186

  日期：2021.4.8

  [3+2]‐cycloaddition of ortho‐diazoquinones with enol ethers has been developed to provide fused polycyclic 2,3‐dihydrobenzofurans, including diversity‐oriented total synthesis of aflatoxin B2. Additionally, the utility of this method was demonstrated to other aflatoxin family members and the central core skeleton of rocaglamide natural product.

  已开发了Rh催化的邻重氮醌与烯醇醚的[3 + 2]环加成反应，以提供稠合的多环2,3-二氢苯并呋喃，包括以多样性为导向的黄曲霉毒素B 2的全合成。此外，该方法的效用已证明对其他黄曲霉毒素家族成员和罗格列酰胺天然产物的中心核心骨架具有重要作用。
• IR and UV matrix photochemistry and solvent effects: the isomerization of diazocyclohexadienones (ortho quinone diazides) — detection of molecules with the 1,2,3-benzoxadjazole structure. A UV/Vis and IR absorption and UV photoelectron spectroscopic investigation
  作者：Arinin Schweig、Horst Baumgartl、Reinhard Schulz

  DOI：10.1016/0022-2860(91)87070-x

  日期：1991.7

  disproving current textbook opinions. The 1,2,3-benzoxadiazole structure is derived from the agreement of observed and calculated vertical ionization energies, characteristic IR and UV/Vis absorption bands as well as selective IR and UV photochemical transformations. The relative concentration of the respective l,2,3-benzoxadiazole in equilibrium with the diazoketone isomer strongly depends on the substituents

  摘要 6-重氮-2,4-环己二烯酮及其具有氟、氯、甲基、叔丁基和甲氧基取代基的衍生物已通过紫外/可见吸收、红外吸收和紫外光电子能谱进行了研究。在气相、10 K 的氩气基质和室温下的正己烷溶液中获得的光谱结果揭示了与相应的 1,2,3-苯并恶-二唑异构体的平衡，从而反驳了当前教科书的观点。1,2,3-苯并恶二唑结构源自观察和计算的垂直电离能、特征红外和紫外/可见吸收带以及选择性红外和紫外光化学转化的一致性。与重氮酮异构体平衡的相应 1,2,3-苯并恶二唑的相对浓度很大程度上取决于取代基和溶剂效应。重氮酮结构通过氢键和极性相互作用稳定。本研究中最稳定的 1,2,3- 苯并恶二唑，即 5,7-二叔丁基衍生物，比其重氮环己二烯酮价异构体至少稳定 6.3 kJ mol -1，而 2,3,4,5 -四氟-6-重氮-2,4-环己二烯酮和3-甲氧基-6-重氮-2,4-环己二烯酮没有显着异构化。讨论了稳定 1
• Cyclopentadienylidene. A matrix isolation study exploiting photolysis with unpolarized and plane-polarized light
  作者：Mark S. Baird、Ian R. Dunkin、Nigel Hacker、Martyn Poliakoff、James J. Turner

  DOI：10.1021/ja00407a040

  日期：1981.8

  Diazocyclopentadiene (1) was photolyzed in N(2), CO, and other low-temperature matrices. The resulting carbene, cyclopentadienylidene (2), was characterized by its UV and IR spectra, and its thermal dimerization and reaction with CO were observed. Photolysis of 1 with plane-polarized light gave matrices exhibiting linear dichroism. Comparison of dichroic IR and UV spectra revealed that the photolysis

  重氮环戊二烯 (1) 在 N(2)、CO 和其他低温基质中被光解。所得卡宾，环戊二烯基 (2)，通过其紫外和红外光谱表征，并观察到其热二聚和与 CO 的反应。用平面偏振光对 1 进行光解得到表现出线性二色性的基质。二向色红外和紫外光谱的比较表明，光解通过重氮化合物的激发 A(l) 状态进行。CO 基质中相应的乙烯酮 (4) 的平面极化照射导致 4 分子的光重新取向而没有显着损失。