1-(1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone | 4965-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-(1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone
• 英文别名: 2-Acetyl-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；1-(1-methylidene-3,4-dihydroisoquinolin-2-yl)ethanone
• CAS: 4965-16-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: UPLGFWZANIAOEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone 在 氢溴酸 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 cesium fluoride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.17h， 生成 apomorphine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  通过苯炔化学聚合全合成（±）-阿扑吗啡：洞悉关键步骤涉及的机理

  摘要：

  摘要 （±）-阿扑吗啡盐酸盐的总聚合合成是通过一种方法完成的，该方法在关键步骤中采用了一系列转化过程，其中涉及[4 + 2]-环加成反应，然后进行氢迁移。通过该转化序列，以75％的分离产率区域选择性地获得了所需的甲啡肽核心。由于在合成的关键步骤中仅产生一种区域异构体，因此提出了极性的[4 + 2]-环加成机理。此外，进行了NMR实验和理论计算以阐明氢的迁移机理。经过9个步骤，获得了（±）-Apomorphine盐酸盐，涉及苯炔化学的总收率为8％。 （±）-阿扑吗啡盐酸盐的总聚合合成是通过一种方法完成的，该方法在关键步骤中采用了一系列转化过程，其中涉及[4 + 2]-环加成反应，然后进行氢迁移。通过该转化序列，以75％的分离产率区域选择性地获得了所需的甲啡肽核心。由于在合成的关键步骤中仅产生一种区域异构体，因此提出了极性的[4 + 2]-环加成机理。此外，进行了NMR实验和理论计算以阐明氢的

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588855
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-3,4-二氢异喹啉 以79的产率得到1-(1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis. 2017, 49, 3546-3557

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-dimethoxy-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 、 1-(1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone 在 1-(1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)ethanone 作用下， 以75的产率得到1-(10,11-dimethoxy-6a,7-dihydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-6(5H)-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis. 2017, 49, 3546-3557

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reduction of new substrates with a NADH model reduction of N-acyl-enamines: Mechanism and scope
  作者：Corine Leroy、Georges Dupas、Jean Bourguignon、Guy Quéguiner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89323-6

  日期：1994.1

  Several examples of the successful reduction of N-acyl-enamine derivatives with a NADH model in the pyrrolo[2,3-b]pyridine series are given. It is shown, that the reduction is strongly dependent on electronic and geometrical factors. It appears that in general, the success of the reduction can be related to the ability of the magnesium ions to form a complex with the acyl group and with the enamine

  给出了用吡咯并[2,3-b]吡啶系列的NADH模型成功还原N-酰基-烯胺衍生物的几个例子。结果表明，减少量很大程度上取决于电子和几何因素。通常看来，还原的成功与镁离子与酰基和烯胺官能团形成配合物的能力有关。从这一观点出发，在此讨论α-乙酰氨基丙烯酸酯衍生物中烯胺官能团的还原，并讨论烯胺亚胺平衡的影响。
• Synthesis of apomorphine analogues by the intermolecular benzyne cycloaddition (IBC) approach
  作者：B. Gómez、G. Martín、E. Guitián、L. Castedo、J.M. Saá

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85815-4

  日期：1993.2

  A highly convergent, regioselective synthesis of apomorphine analogues is described. It relies on the intermolecular cycloaddition between a 1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline and an asymmetrically substituted aryne.

  描述了高度收敛的阿扑吗啡类似物的区域选择性合成。它依赖于1-亚甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉和不对称取代的芳烃之间的分子间环加成。
• Catalyst-free and oxidant-free tandem aza-Mannich/cyclization/aromatization of <i>C</i>,<i>N</i>-cyclic azomethine imines with enamides: facile synthesis of 5,6-dihydropyrazolo[5,1-<i>a</i>]isoquinolines
  作者：Hao Dong、Yongxing Zhang、Xiaochen Tian、Ruochen Pang、Weiwu Ren、Yang Wang

  DOI：10.1039/d2gc01275h

  日期：——

  tandem aza-Mannich/cyclization/aromatization reaction of C,N-cyclic azomethine imines with enamides has been developed. This practical one-step protocol enables a simple and environmentally friendly route toward the straightforward synthesis of highly substituted 5,6-dihydropyrazolo[5,1-a]isoquinolines. Different types of enamides and enamines, especially enamides derived from marketed drugs as well as bioactive

  开发了一种新型高效的无催化剂、无氧化剂串联氮杂曼尼希/环化/芳构化C , N-环偶氮甲亚胺与烯酰胺反应。这种实用的一步法为直接合成高度取代的 5,6-二氢吡唑并[5,1- a ] 异喹啉提供了一种简单且环保的途径。不同类型的烯酰胺和烯胺，尤其是衍生自上市药物以及生物活性分子的烯酰胺，是合适的底物。CB1 大麻素受体拮抗剂可以基于该方法有效合成，说明这将是合成有价值的结构基序的实用策略。
• A convenient formation of aporphine core via benzyne chemistry: conformational analysis and synthesis of (R)-aporphine
  作者：Givago P. Perecim、Alessandro Rodrigues、Cristiano Raminelli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.083

  日期：2015.12

  Total synthesis of (R)-aporphine has been accomplished by an approach that employs in the key step a sequence of transformations involving a [4+2] cycloaddition reaction followed by a hydrogen migration, leading to aporphine core in good yield, which was subjected to a 1D gradient NOE experiment, conformational analysis, and simple transformations, including a small scale resolution process, to afford enantiomericallyenriched aporphine alkaloid. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Singh, Serjinder; Sharma, Vijay K., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1981, vol. 20, # 12, p. 1087 - 1088
  作者：Singh, Serjinder、Sharma, Vijay K.

  DOI：——

  日期：——