3-methyl-2H-azirin-2-yl diphenylphosphine oxide | 274676-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2H-azirin-2-yl diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 2-diphenylphosphinoyl-3-methyl-2H-azirine；2-diphenylphosphoryl-3-methyl-2H-azirine
• CAS: 274676-92-5
• 化学式: C₁₅H₁₄NOP
• 分子量: 255.256
• InChiKey: WNMKUIKFMCRWKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-99 °C(Solv: hexane (110-54-3); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  379.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2H-azirin-2-yl diphenylphosphine oxide 在 palladium on activated charcoal ammonium formate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 1-(diphenylphosphinoyl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  2 H-叠氮氧化膦和-膦酸酯与亲核试剂的反应。立体选择性合成功能化氮丙啶以及α-和β-氨基磷衍生物†

  摘要：

  报道了通过将格氏试剂非对映选择性地添加到2 H-叠氮基膦酸酯1和-氧化膦4上的简单有效的立体选择合成氮丙啶-2-膦酸酯3和-氧化膦5。类似地，除了杂环胺和苯硫酚，以氮丙啶的1和4个，得到官能化氮丙啶10，11，和18。这些氮丙啶用作中间体，用于区域选择性合成β-氨基膦氧化物6和β-氨基膦酸酯7以及α-氨基膦酸酯8。苯硫基取代的α-氨基磷衍生物15和19直接从苯硫醇和2 H-叠氮基膦酸酯1和-膦氧化物4获得。

  DOI：

  10.1021/jo051404i
• 作为产物：
  描述：

  β-(N-p-toluenesulfonyloxyimino)propyldiphenylphosphine oxide 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以92%的产率得到3-methyl-2H-azirin-2-yl diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  用二苯基磷化锂对锡基环氧乙烷进行区域和立体特异性切割

  摘要：

  未取代或 C-取代的锡基环氧乙烷与二苯基磷化锂发生立体特异性反应，产生由 α-开环产生的 β-羟基磷烷氧化物或通过 β-开环产生 β-膦酰基酮。此外，二锡基环氧乙烷的反应性取决于它们的配置。顺式异构体提供相应的 α,β-二膦醇，而反式异构体则显示为无反应性。另一方面，β-甲硅烷基-甲锡基环氧乙烷的开环区域化学受锡基团控制，并且根据甲硅烷基的性质，导致立体定义的β-甲硅烷基化乙烯基膦氧化物或β-甲锡基甲硅烷基烯醇醚。最后，gem-甲硅烷基-锡基环氧乙烷经历β-开环，得到β-磷酰基酰基硅烷和甲硅烷基烯醇醚的混合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800984

文献信息

• Synthesis of α-Aminophosphonic Acid Derivatives Through the Addition of O- and S-Nucleophiles to 2H-Azirines and Their Antiproliferative Effect on A549 Human Lung Adenocarcinoma Cells
  作者：Victor Carramiñana、Ana M. Ochoa de Retana、Francisco Palacios、Jesús M. de los Santos

  DOI：10.3390/molecules25153332

  日期：——

  phosphonate acetals after N–C3 ring opening of the intermediate aziridine. However, addition of 2,2,2-trifluoroethanol, phenols, substituted benzenthiols or ethanethiol to 2H-azirine phosphine oxides or phosphonates yields allylic α-aminophosphine oxides and phosphonates in good to high general yields. In some cases, the intermediate aziridine attained by the nucleophilic addition of O- or S-nucleophiles

  这项工作报告了一种直接的区域选择性合成方法，通过将氧和硫亲核试剂添加到 2H-氮丙啶衍生物的 C-N 双键来制备 α-氨基膦氧化物和膦酸酯。根据亲核试剂的性质，可以得到不同的α-氨基磷化合物。例如，脂肪醇如甲醇或乙醇在中间体氮丙啶的 N-C3 开环后得到 α-氨基氧化膦和膦酸酯缩醛。然而，将 2,2,2-三氟乙醇、苯酚、取代的苯硫醇或乙硫醇添加到 2H-氮丙环氧化膦或膦酸酯中会以良好到高的一般产率产生烯丙基 α-氨基膦氧化物和膦酸酯。在某些情况下，通过将 O-或 S-亲核试剂亲核加成到起始的 2H-氮丙啶上而获得的中间体氮丙啶可以在开环前进行分离和表征。此外，还筛选了对源自人肺腺癌 (A549) 和非恶性细胞 (MCR-5) 的细胞系的细胞毒性作用。一些 α-氨基磷衍生物在体外对 A549 细胞系表现出非常好的活性。此外，在几乎所有测试的化合物中都检测到对癌细胞 (A549) 的选择性超过非恶性细胞
• Reaction of 2<i>H</i>-Azirine-Phosphine Oxides and -Phosphonates with Enolates Derived from β-Keto Esters
  作者：Ander Vélez del Burgo、Ana M. Ochoa de Retana、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02347

  日期：2016.1.4

  Cyclopenta[b]-pyrrole-2-phosphine oxides 4a and -phosphonates 4b,c are generated by the addition of cyclic enolates derived from ethyl 2-oxo-cyclopentanecarboxylate 2 to phosphorated 2H-azirines 1. However, the addition of enolate derived from acyclic 2-oxo-butanoate 10 to 2H-azirine phosphine oxide 1 led to vinylogous N-acyl-α-aminoalkyl phosphine oxides 12, involving the carbonyl group and the Cα

  环戊二烯并[ b ]吡咯-2-膦氧化物4A和-phosphonates 4B，Ç通过加入选自乙基-2-氧代环戊烷羧酸衍生的烯醇化物的循环而产生2至磷化2 ħ -azirines 1。然而，将衍生自无环2-氧代丁酸酯10的烯醇盐添加至2 H-叠氮基氧化膦1导致乙烯基的N-酰基-α-氨基烷基氧化膦12，其涉及酮酸酯10的羰基和Cα 。乙烯基衍生物12的闭环在碱的存在下提供吡咯-2-氧化膦11。将茚满酮羧酸盐15衍生的烯醇盐添加到2 H- azirines 1中，导致形成官能化的N-取代的1 H-苯并[ d ]氮杂衍生物17。
• Synthesis of optically active oxazoles from phosphorylated 2H-azirines and N-protected amino acids or peptides
  作者：Francisco Palacios、Ana Marı́a Ochoa de Retana、José Ignacio Gil、José Marı́a Alonso

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00686-9

  日期：2002.11

  triphenylphosphine and hexachloroethane in the presence of triethylamine leads to the formation of racemic and optically active phosphorylated oxazoles containing N-protected amino acid residues 8 and 10. Deprotection of these oxazoles gives aminoalkyl oxazoles 11 and 12. 2H-Azirines 1 and 6 also react with N-protected peptides 13 and give functionalized ketamides 14 and 15, ring closure of which leads to the formation

  光学活性的磷酸化的恶唑的简单合成8，10，11，和12含有2个氨基酸残基ħ -azirine-氧化膦1或-phosphonates 6进行说明。衍生自氧化膦1和膦酸酯6的2个H-叠氮基与N保护的氨基酸2的开环反应，得到官能化的磷酸化酮酰胺3和7。酮酰胺3和7的环化在三乙胺存在下与三苯膦和六氯乙烷反应会导致形成外消旋和旋光的磷酸化恶唑，其中含有N保护的氨基酸残基8和10。这些恶唑的脱保护得到氨基烷基恶唑11和12。2 H-嗪1和6也与N-保护的肽13反应并生成官能化的酮酰胺14和15，其闭环导致形成含有肽残基16和17的磷酸化恶唑。
• First synthesis of merged hybrids phosphorylated azirino[2,1-b]benzo[e][1,3]oxazine derivatives as anticancer agents
  作者：Victor Carramiñana、Ana M. Ochoa de Retana、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios

  DOI：10.1016/j.ejmech.2019.111771

  日期：2020.1

  to azirino[2,1-b]benzo[e][1,3]oxazines containing phosphorus substituents such as phosphonate or phosphine oxide, by means of nucleophilic addition of functionalized phenols to the C-N double bond of 2H-azirine derivatives. In addition, the cytotoxic effect on cell lines derived from human lung adenocarcinoma (A549) and human embryonic kidney (HEK293) was also screened. Some azirino[2,1-b]benzo[e][1

  这项工作描述了通过向CN双键亲核加成功能化酚的方法，直接合成含有磷取代基（例如膦酸酯或氧化膦）的叠氮基[2,1-b]苯并[e] [1,3]恶嗪的非对映选择性合成方法。 2H-叠氮基衍生物。此外，还筛选了对源自人肺腺癌（A549）和人胚肾（HEK293）的细胞系的细胞毒性作用。某些叠氮基[2,1-b]苯并[e] [1,3]恶嗪4和6在体外对A549细胞系表现出非常好的活性。此外，已检测到对癌细胞（A549）和（HEK293）和非恶性细胞（MCR-5）的选择性。
• Regioselective synthesis of 4- and 5-oxazole-phosphine oxides and -phosphonates from 2H-azirines and acyl chlorides
  作者：Francisco Palacios、Ana M. Ochoa de Retana、José I. Gil、José M. Alonso

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.013

  日期：2004.9

  A simple and efficient regioselective synthesis of 4-oxazole-phosphine oxides 11 and -phosphonates 12 from 2H-azirine-phosphine oxides 1 and -phosphonates 6 is described. The key step for the synthesis of oxazoles 11 is a base-mediated ring closure of vinylogous α-aminophosphorus compounds derived from phosphine oxides 4 and from phosphonates 8. These derivatives 4 and 8 are obtained by reaction of

  描述了由2 H-叠氮基膦氧化物1和-膦酸酯6简单和有效的区域选择性合成4-恶唑-膦氧化物11和-膦酸酯12。合成恶唑11的关键步骤是衍生自氧化膦4和膦酸酯8的乙烯基α-氨基磷化合物的碱介导的闭环。这些衍生物4和8是通过官能化的叠氮基1和6与酰氯2的反应以及随后酸催化的开环反应而获得的。N-酰基氮丙啶膦氧化物3和膦酸酯7。N-酰基氮杂吡啶膦氧化物3的区域选择性热环裂解导致α-氯代-β-（N-酰基酰胺基）膦氧化物13，并用碱处理得到5-恶唑膦氧化物16。