diethyl (2-oxocyclohexyl)phosphonate | 1080-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-oxocyclohexyl)phosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, (2-oxocyclohexyl)-, diethyl ester；2-diethoxyphosphorylcyclohexan-1-one
• CAS: 1080-41-7
• 化学式: C₁₀H₁₉O₄P
• 分子量: 234.232
• InChiKey: LCPPKUNUSIZGQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-oxocyclohexyl)phosphonate 在 [Pd(II)(H₂O)2((3,5-dimethylphenyl)2P((R)-binaphthyl)P(3,5-dimethylphenyl)2)](CF₃SO₃)2 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(diethoxyphosphinyl)-2-fluorocyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性钯配合物对β-酮膦酸酯的高效催化对映选择性氟化

  摘要：

  根据我们的Pd烯醇化物化学，我们已经成功开发了一种高效的β-酮膦酸酯催化对映选择性氟化方法。在手性Pd配合物1（1-10 mol％）的存在下，包括环和非环β-酮膦酸酯在内的各种底物与N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）在EtOH中反应，以高度对映选择性的方式得到相应的氟化产物（94 –98％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.018
• 作为产物：
  描述：

  在 二甲基亚砜 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 diethyl (2-oxocyclohexyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Action DeSIMINES SUR LES MONOCLOROPHHOROSPHINES：NOUVELLE VOIE D'ACCES A DES CETONES β-PHOSPHORYLEES

  摘要：

  摘要 亚胺 1 与一氯膦的反应导致以酮 2 或烯醇形式 2' 获得 β-磷酰酮。所有所得产物的结构均通过核磁共振和红外光谱证实。

  DOI：

  10.1080/10426500108040266

文献信息

• Dephosphonylation of α-fully substituted β-keto phosphonates with LiAlH4; regioselective alkylation of ketones employing phosphonate as a temporary activating group
  作者：Shi Yong Lee、Jong Eoun Hong、Won Bum Jang、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00975-1

  日期：1997.6

  Alkylation of β-keto phosphonates is performed by teatment of β-keto phosphonates with n-BuLi, followed by addition of alkyl halides. The acquired α-fully substituted β-keto phosphonates are dephosphonylated by treatment of the lithium enolates with LiAlH4, followed by quenching with aqueous H2SO4 solution. This whole procedure represents a new route to regioselective alkylation of ketones.

  β-酮膦酸酯的烷基化是通过用n -BuLi乳化β-酮膦酸酯，然后添加烷基卤来进行的。通过用LiAlH 4处理烯醇锂，然后用H 2 SO 4水溶液淬灭，将获得的α-完全取代的β-酮膦酸酯脱膦酰化。整个过程代表了酮区域选择性烷基化的新途径。
• Silver-Catalyzed Oxidative C(sp³ )−P Bond Formation through C−C and P−H Bond Cleavage
  作者：Lili Li、Wenbin Huang、Lijin Chen、Jiaxing Dong、Xuebing Ma、Yungui Peng

  DOI：10.1002/anie.201704910

  日期：2017.8.21

  The silver‐catalyzed oxidative C(sp3)−H/P−H cross‐coupling of 1,3‐dicarbonyl compounds with H‐phosphonates, followed by a chemo‐ and regioselective C(sp3)−C(CO) bond‐cleavage step, provided heavily functionalized β‐ketophosphonates. This novel method based on a readily available reaction system exhibits wide scope, high functional‐group tolerance, and exclusive selectivity.

  1,3-二羰基化合物与H-膦酸酯的银催化氧化C（sp 3）-H / PH交叉偶联，随后是化学和区域选择性C（sp 3）-C（CO）键-裂解步骤，提供功能强大的β-酮膦酸酯。这种基于现成反应系统的新颖方法具有广泛的应用范围，较高的官能团耐受性和选择性。
• A Convenient Synthesis of Diethyl 2,4-Dioxoalkylphosphonates
  作者：Didier Fouqué、Elie About-Jaudet、Noël Collignon、Philippe Savignac

  DOI：10.1080/00397919208021296

  日期：1992.1

  Abstract Diethyl 2,4-dioxoalkylphosphonates are prepared in excellent yields by Claisen condensation of the dianion of diethyl 2-oxoalkylphosphonates with ethyl esters or acyl chlorides in the presence of one equivalent of lithium diisopropylamide (LDA).

  摘要 2,4-二氧代烷基膦酸二乙酯是通过2-氧代烷基膦酸二乙酯的双阴离子在1当量二异丙基氨基锂(LDA)存在下与乙酯或酰氯的克莱森缩合反应制备的。
• [2 + 2] Cycloaddition of cyclic vinyl phosphonates with ketenes †
  作者：Suzanne M. Ruder、Min Ding

  DOI：10.1039/b000014k

  日期：——

  Highly substituted cyclic β-alkoxyvinyl phosphonates underwent thermal [2+2] cycloaddition with activated ketenes to afford bicyclic phosphonates. Fragmentation of the central polarized bond of this bicyclic system occurred readily upon treatment with zinc in acetic acid, to give rise to ring expanded products. This method provides access to cycloheptane-1,3-diones substituted at the 4-position with

  对高度取代的环状β-烷氧基乙烯基膦酸酯进行热解 [2 + 2]环加成 与激活 烯酮 负担双环 膦酸酯。用锌处理后，该双环系统的中心极化键容易发生断裂。醋酸，以产生扩环产品。该方法提供了在4-位被膦酸酯基团取代的环庚烷-1,3-二酮的途径。
• Catalytic Enantioselective Fluorination and Amination of β-Keto Phosphonates Catalyzed by Chiral Palladium Complexes
  作者：Sung Min Kim、Hye Ran Kim、Dae Young Kim

  DOI：10.1021/ol050413a

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] The catalytic enantioselective fluorination and amination of beta-keto phosphonates catalyzed by chiral palladium complexes is described. Treatment of beta-keto phosphonates with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as electrophilic fluorinating reagent and diethyl azodicarboxylate (DEAD) as electrophilic amination reagent under mild reaction conditions afforded the corresponding alpha-substituted

  [反应：见正文]描述了由手性钯配合物催化的β-酮膦酸酯的催化对映选择性氟化和胺化。用N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为亲电氟化试剂和偶氮二甲酸二乙酯（DEAD）作为亲电子胺化试剂处理β-酮膦酸酯，可在中等至优异收率下得到相应的α-取代的β-酮膦酸酯，对映体过量。