2-chlorodibenzo[b,d]thiophene | 68820-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-chlorodibenzo[b,d]thiophene
• 英文别名: 2-chlorodibenzothiophene；2-chloro-dibenzothiophene；2-Chlor-dibenzothiophen
• CAS: 68820-91-7
• 化学式: C₁₂H₇ClS
• 分子量: 218.707
• InChiKey: ZNJQWPJMTIZOHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122.5-123.5 °C
• 沸点：
  366.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.374±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1989

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chlorodibenzo[b,d]thiophene 在 双氧水 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 生成 2-chlorodibenzo[b,d]thiophene 5,5-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Courtot, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1934, vol. 198, p. 2260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4'-氯二苯硫醚 在 t-butyl thionitrate 作用下， 反应 0.5h， 以17%的产率得到2-chlorodibenzo[b,d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  The Pschorr Cyclization of Aromatic Amines witht-Butyl Thionitrate in Nonaqueous Media

  摘要：

  在非水条件下，使用叔丁基亚硝酸酯进行Pschorr环化反应，各种苯胺衍生物能以中等产率得到相应的环状产物。同样，在室温下，使用对甲苯磺酰亚硝酸酯也能容易地进行这一反应。将邻氨基苯基烯丙基醚或硫醚与叔丁基亚硝酸酯反应，可发生向烯键的Meerwein环化反应，得到3-氯色满或3-氯硫色满，尽管产率较低。本文还讨论了叔丁基亚硝酸酯参与Pschorr环化反应的可能机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2374

文献信息

• A Pd-catalyzed optional approach for the synthesis of dibenzothiophenes
  作者：Juan Song、Hao Wu、Wei Sun、Songjiang Wang、Haisen Sun、Kang Xiao、Yan Qian、Chao Liu

  DOI：10.1039/c8ob00235e

  日期：——

  A direct and practical approach for the construction of DBTs was developed via a Pd-catalyzed tandem reaction, in which commercially available o-bromo-iodobenzenes combined with benzene thiols or iodobenzenes combined with o-bromo-benzene thiols were applied. These two approaches will provide an alternative for the synthesis of DBT derivatives.

  通过Pd催化的串联反应，开发了一种直接实用的DBT方法，其中应用了可商购的邻溴代碘代苯与苯硫醇结合或碘代苯结合了邻溴代苯硫醇。这两种方法将为DBT衍生物的合成提供替代方法。
• Formation of dibenzofurans by flash vacuum pyrolysis of aryl 2-(allyloxy)benzoates and related reactions
  作者：Michael Black、J. I. G. Cadogan、Hamish McNab

  DOI：10.1039/c002480e

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis (FVP) of aryl 2-(allyloxy)benzoates 5 and of the corresponding aryl 2-(allylthio)benzoates 6 at 650 °C, gives dibenzofurans 19 and dibenzothiophenes 20, respectively. The mechanism involves generation of phenoxyl (or thiophenoxyl) radicals by homolysis of the O-allyl (or S-allyl) bond, followed by ipso attack at the ester group, loss of CO2 and cyclisation of the resulting aryl

  在650℃下，对 2-（烯丙氧基）苯甲酸芳基酯5和相应的2-（烯丙硫基）苯甲酸芳基酯6进行快速真空热解（FVP），分别得到二苯并呋喃19和二苯并噻吩20。该机制涉及产生苯氧基 （或者 噻吩氧基）通过O-烯丙基（或小号烯丙基）键，然后在酯基上进行ipso攻击，CO 2损失和所得芳基自由基环化。综合而言，该方法对p-取代的底物效果很好，可产生2-取代的二苯并呋喃19b-f（73-90％）和二苯并噻吩20b-c（90-94％）。在m-取代的底物的环化以及自由基与取代基和ipso-攻击的竞争性相互作用中，几乎没有选择性显示出o取代的底物的热解复杂化。相关自由基前体的FVP包括2-（烯丙氧基）苯基苯甲酸酯43没有产生二苯并呋喃，而2-（烯丙氧基-5-甲基）偶氮苯 44降低了产量。通过FVP不能获得咔唑2-（烯丙基氨基）苯甲酸4-甲基苯酯 42。
• Gas phase generation and cyclisation reactions of some o-substituted phenyl radicals
  作者：J.I.G. Cadogan、H.Susan Hutchison、Hamish McNab

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90385-0

  日期：1992.9

  Flash vacuum pyrolysis of the allyl esters 2 (XO,S, CH2, CO) at 900°C (10−2 Torr) gives dibenzofurans, dibenzothiophenes, fluorenes, and fluorenones respectively as the major products. The mechanism involves the phenyl radical intermediates 1 which equilibrate by intramolecular hydrogen transfer via six-membered transition states, prior to cyclisation.

  在900°C（10 -2 Torr）下对烯丙基酯2（X = O，S，CH 2，CO）进行快速真空热解，分别得到二苯并呋喃，二苯并噻吩，芴和芴酮。该机理涉及在环化之前通过六元过渡态通过分子内氢转移而平衡的苯基自由基中间体1 。
• Rhodium-Catalyzed Sequential Dehydrogenation/Deoxygenation in One-Pot: Efficient Synthesis of Dibenzothiophene Derivatives from Diaryl Sulfoxides
  作者：Qiufeng Huang、Shurong Fu、Shaojia Ke、Hanbing Xiao、Xiaofeng Zhang、Shen Lin

  DOI：10.1002/ejoc.201501075

  日期：2015.10

  A novel strategy for the synthesis of dibenzothiophene derivatives is established through a one-pot intramolecular cross-dehydrogenative-coupling reaction of diaryl sulfoxides followed by deoxygenation with a Rh/Ag catalytic system. The yields obtained were good to excellent (up to 96 %), therefore making the described protocol an attractive option for building dibenzothiophene compounds.

  通过二芳基亚砜的一锅式分子内交叉脱氢偶联反应，然后用 Rh/Ag 催化体系脱氧，建立了一种合成二苯并噻吩衍生物的新策略。获得的产率从好到极好（高达 96%），因此使所描述的协议成为构建二苯并噻吩化合物的有吸引力的选择。
• Iron‐catalyzed carbon–sulfur bond formation: Atom‐economic construction of thioethers with diaryliodonium salts
  作者：Li Liu、Jian Qiang、Shuhua Bai、Yang Li、Jian Li

  DOI：10.1002/aoc.3810

  日期：2017.11

  Diaryliodonium salts are characterized by poor atom economy with the formation of one equivalent of an iodoarene as waste. We have developed an atom‐economic iron‐catalyzed protocol for the synthesis of a variety of thioethers with diaryliodonium salts. Not only cyclic diaryliodonium salts but also linear diaryliodonium salts were found to perform well in the reactions.

  二芳基碘鎓盐的特征在于原子经济性差，形成一当量的碘芳烃作为废物。我们已经开发了一种原子经济的铁催化方案，用于与二芳基碘鎓盐合成各种硫醚。发现不仅环状二芳基碘鎓盐而且线性二芳基碘鎓盐在反应中表现良好。