(S)-2-[(R)-(2-bromophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone | 1019859-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-[(R)-(2-bromophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: (S)-2-[(R)-hydroxy(2-bromophenyl)methyl]cyclohexan-1-one；2-(hydroxy(2-bromophenyl)methyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-hydroxy(2-bromo-phenyl)methyl)cyclohexanone；(2S)-2-[(R)-(2-bromophenyl)-hydroxymethyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 1019859-02-9
• 化学式: C₁₃H₁₅BrO₂
• 分子量: 283.165
• InChiKey: QWIVZAMLWMTHPR-MFKMUULPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 邻溴苯甲醛 在 (S)-N-(2-(adamantane-1-carboxamidophenyl))prolinamide 、 sodium chloride 作用下， 反应 48.25h， 以55%的产率得到(S)-2-[(R)-(2-bromophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  用金刚烷制备脯氨酰胺，用于盐水中的羟醛反应催化，并通过主客体相互作用使用聚（AN-MA-β-CD）纳米纤维膜进行分离†

  摘要：

  制备了具有双氢电位的脯氨酰胺，并将其用作不对称羟醛反应的有机催化剂。含有金刚烷的催化剂显示出改进的催化活性，通过使用盐水作为溶剂进一步增强了催化活性。在 0 °C 的盐水中进行的一系列羟醛反应提供了良好的产率（高达 98%）以及高非对映选择性（>99:1）和对映选择性（>99%）。制备的催化剂在反应体系中通过主客体相互作用被聚（AN-MA-β-CD）纳米纤维膜吸附。通过超声波将催化剂从薄膜中分离出来，总回收率为96.2%。该催化剂可重复使用五次，非对映选择性和对映选择性没有显着变化。

  DOI：

  10.1039/c8ra04802a

文献信息

• Proline dipeptides containing fluorine moieties as oganocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Ardiol Ahmetlli、Nikoleta Spiliopoulou、Angeliki Magi-Oikonomopoulou、Dimitrios-Triantaffylos Gerokonstantis、Panagiota Moutevelis-Minakakis、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.038

  日期：2018.10

  demonstrated, where aromatic aldehydes afforded products in high yields (up to 100%) with excellent diastereo- (up to 95:5) and enantioselectivities (up to 97%), whereas the aliphatic aldehydes afforded also excellent selectivities, but relatively low yield. A simple addition of fluorine to a dipeptide analogue affords organocatalysts with new interesting properties that can catalyze the aldol reaction

  合成了由脯氨酸，苯丙氨酸和苯胺-或苯酚-氟衍生物组成的一系列二肽类似物。在分子间不对称醛醇缩合反应中，在有机介质和水性介质中均评估了它们的催化能力。当2-CF 3时，苯胺-氟衍生物被证明是优越的，并获得了最佳结果。使用了苯胺。证明了由芳香族和脂肪族醛以及不同的酮组成的多种底物范围，其中芳香族醛提供高收率（高达100％）的产品，具有出色的非对映异构性（高达95：5）和对映选择性（高达90％）。 97％），而脂族醛也提供了优异的选择性，但是产率相对较低。将氟简单地添加到二肽类似物中可以提供具有新的有趣特性的有机催化剂，该特性可以更有效地催化羟醛反应。
• Synthesis and Characterization of Monosaccharide Derivatives and Application of Sugar-Based Prolinamides in Asymmetric Synthesis
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201200522

  日期：2012.11

  were converted into the corresponding prolinamide organocatalysts (i.e., 1a, 2a, 3a, and 3b) in high yields. The catalytic activity of these sugar-based prolinamide organocatalysts was demonstrated in asymmetric aldol reactions in various solvents and at different temperatures. The oraganocatalyst 3a was shown to be an efficient and powerful organocatalyst for the enantioselective aldol reaction of various

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。
• Different bio/Lewis acid-catalyzed stereoselective aldol reactions in various mediums
  作者：Tülay Yıldız、Hasniye Yaşa、Belma Hasdemir、Ayşe S. Yusufoğlu

  DOI：10.1007/s00706-017-1967-z

  日期：2017.8

  Brønsted acids were used for asymmetric aldol reactions of aromatic, heteroaromatic, cyclic, and acyclic six ketones and eleven aldehydes. Optimum reaction conditions were determined by changing temperature and enzyme, ketone, aldehyde, solvent, cofactors types, amounts, and ratios. PPL (porcine pancreatic lipase) of animal and AL-AN (amano lipase A from Aspergillus niger) of fungal origins were the

  摘要在这项工作中，八种不同的粗制生物催化剂与六种路易斯酸和三种布朗斯台德酸一起用于芳族，杂芳族，环状和无环六种酮和十一种醛的不对称羟醛反应。最佳反应条件是通过改变温度和酶，酮，醛，溶剂，辅因子的类型，数量和比例来确定的。动物的PPL（猪胰脂肪酶）和真菌来源的AL-AN（黑曲霉的天基脂肪酶A ）是最好的，并且相互比较。CoCl 2是最好的辅因子，与没有辅因子相比，它能更好地催化酶促醛缩反应。CoCl 2以前未用于酶促醛醇缩合反应。本研究中的方法使用粗制生物催化剂（PPL或AL-AN）和CoCl乙腈-水中的2被发现是不对称醛醇缩合反应的常规有用的生物催化方法，并且具有比文献中更好的ee值。 图形概要
• Evaluation of Amino Nitriles and an Amino Imidate as Organo­catalysts in Aldol Reactions
  作者：Nikolaos Vagkidis、Alexander J. Brown、Paul A. Clarke

  DOI：10.1055/s-0039-1690150

  日期：2019.11

  and a tert-butyl­ l-proline imidate as organocatalysts for the aldol reaction have been evaluated. l-Valine nitrile was found to be a syn-selective catalyst, while l-proline nitrile was found to be anti-selective, and gave products in modest to good enantioselectivities. tert-Butyl l-proline imidate was found to be a very efficient catalyst in terms of conversion of starting reagents to products, and

  抽象的 的效率升-缬氨酸和升-脯氨酸腈和叔丁基升-脯氨酸亚氨酸酯作为醛醇缩合反应的有机催化剂进行了评价。升缬氨酸腈被发现是一个SYN -选择性催化剂，而升脯氨酸腈被认为是抗体选择性，并给了产品在适度良好的对映选择性。叔丁基升-proline亚胺酯被发现是在起始试剂产品的转化率来表示一个非常有效的催化剂，并得到良好的抗-选择性。叔丁基的对映选择性升-脯氨酸亚氨酸酯被认为是卓越的，与形成在高达94％的对映体过量的产品。 的效率升-缬氨酸和升-脯氨酸腈和叔丁基升-脯氨酸亚氨酸酯作为醛醇缩合反应的有机催化剂进行了评价。升缬氨酸腈被发现是一个SYN -选择性催化剂，而升脯氨酸腈被认为是抗体选择性，并给了产品在适度良好的对映选择性。叔丁基升-proline亚胺酯被发现是在起始试剂产品的转化率来表示一个非常有效的催化剂，并得到良好的抗-选择性。叔丁基的对映选择性升-脯氨酸亚氨酸酯被认为是卓越的，与形成在高达94％的对映体过量的产品。
• A chemo-enzymatic oxidation/aldol sequential process directly converts arylbenzyl alcohols and cyclohexanol into chiral β-hydroxy carbonyls
  作者：Yu Wang、Chengyi Wang、Qipeng Cheng、Yu Su、Hongyu Li、Rui Xiao、Chunxia Tan、Guohua Liu

  DOI：10.1039/d1gc02831f

  日期：——

  transformation, an initial laccase-mediated oxidation of arylbenzyl alcohols and cyclohexanol to form aldehydes and cyclohexanone, followed by a subsequent proline derivative-catalyzed aldol condensation of the in situ generated intermediates, provides various 1,2-diastereoisomeric chiral β-hydroxy ketones with acceptable yields and high enantio-/diastereoselectivities.

  开发用于水性顺序有机转化的酶和有机催化剂的组合具有重要意义，因为它不仅对环境友好，而且在化学或生物过程中仅克服了单一方法学上的缺点。在此，通过利用手性脯氨酸衍生物的庞大空间位阻，开发了一种集成的漆酶和脯氨酸作为化学酶助催化剂系统。它能够实现高效的氧化/醛醇对映选择性顺序反应，克服相互失活问题。正如我们在本研究中所介绍的，这种一锅有机转化，一种初始漆酶介导的芳基苄醇和环己醇氧化形成醛和环己酮，原位产生的中间体，提供了具有可接受的产率和高的各种1,2-非对映异构的手性β羟基酮对映- /非对映选择性。