2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxybenzonitrile | 5291-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxybenzonitrile
• 英文别名: 4-methoxy perfluorobenzonitrile；2,3,5,6-Tetrafluor-4-methoxy-benzonitril；4-Methoxy-2,3,5,6-tetrafluorbenzonitril；4-methoxy-2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile
• CAS: 5291-88-3
• 化学式: C₈H₃F₄NO
• 分子量: 205.112
• InChiKey: KUTGPEBORSMHHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxybenzonitrile 在 氨 作用下， 生成 2-amino-4-methoxy-3,5,6-trifluorobenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Quinoline-3-carboxylic acid derivatives

  摘要：

  公式（I）的化合物：##STR1##（其中R.sup.1是烷氧基，R是烷基，卤代烷基，烷基氨基，环烷基或可选择取代的苯基，X是氯或氟，Y选择自特定的杂环）具有出色的抗菌活性。可以通过将Y代表的基团引入对应的化合物中来制备它们，其中Y被卤原子取代。

  公开号：

  US04997943A1
• 作为产物：
  描述：

  氯五氟苯 在 CH₃OH 、 NaCN 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxybenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Felstead, E.; Fielding, H. C.; Wakefield, B. J., Journal of the Chemical Society C: Organic

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electron transfer reactions involving trans-[PtH2(PCy3)2] and fluorinated benzonitriles
  作者：Samuel Hintermann、Paul S. Pregosin、Heinz Rüegger、Howard C. Clark

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83474-v

  日期：1992.2

  trans-[PtH2(PCy3)2] reacts with activated benzonitriles such as 4-R-C6F4CN (R = F, H, CN, OCH3) bearing electron-withdrawing substituents to give the new platinum(II) aryl complexes trans-[PtHRC6F3CN(PCy3)2], which have been isolated and fully characterized, and a hydridofluoride trans-[PtH(“F”)(PCy3)2], where “F” is either F or HF2, which has been detected in solution. These complexes and related by-products

  复杂的反式-[PtH 2（PCy 3）2 ]与带有吸电子取代基的活化苄腈如4-RC 6 F 4 CN（R = F，H，CN，OCH 3）反应生成新的铂（II） ）芳基配合物反式-[PtHRC 6 F 3 CN（PCy 3）2 ]，已被分离并充分表征，氟化氢反式-[PtH（“ F”）（PCy 3）2 ]，其中“ F”为F或HF 2，已在解决方案中检测到。通过一维和二维多核NMR光谱对反应中的这些络合物和相关副产物进行了表征。基于以下条件，提出了一种反应机理，该反应机理涉及速率确定电子从二酐络合物到有机底物的转移：（i）腈的相对反应速率（p -C 6 F 4（CN）2 > C 6 F 5 CN > p -C 6 HF 4 CN> p -C 6 F 4（OCH 3）CN> o，o -C 6 H 3F 2 CN），其平行于它们的电子亲和力；（ii）用PBN“自旋捕获”后，通过ESR光谱观察自由基。
• Constructing a Catalytic Cycle for C–F to C–X (X = O, S, N) Bond Transformation Based on Gold-Mediated Ligand Nucleophilic Attack
  作者：Ji-Yun Hu、Jing Zhang、Gao-Xiang Wang、Hao-Ling Sun、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02634

  日期：2016.3.7

  replacement of Cl by a more nucleophilic tBuO anion ligand, showed higher reactivity and para selectivity in the transformation of C–F to C–OtBu bond, distinctively different from that when only KOtBu was used (ortho selectivity) under the identical condition. Mechanistic studies including density functional theory calculations suggested a gold-mediated nucleophilic ligand attack of the C–F bond pathway

  三配位氯化金（I）络合物tBuXantphosAuCl，由空间庞大的9,9-二甲基-4,5-双（二叔丁基）支撑合成了丁基丁基膦基）的蒽酮配体（tBuXantphos）。该络合物的特征是与双配位线性金络合物（2.27–2.30Å）和三配位XantphosAuCl [2.462（1）Å]相比，Au–Cl键长[2.632（1）Å]长得多。tBuXantphosAuCl和五氟硝基苯（PFNB）的共晶体的单晶X射线衍射分析和紫外可见分光光度法滴定实验表明，Cl阴离子配体与PFNB之间存在阴离子-π相互作用。PFNB与tBuXantphosAuOtBu之间的化学计量反应在被更具亲核性的tBuO阴离子配体取代Cl后，在C–F向C–OtBu键的转化中表现出更高的反应性和对位选择性，这与仅使用KOtBu时显着不同（邻位选择性） ）在相同的条件下。N Ar工艺。根据这些结果，使用三甲基甲硅烷基衍生物TMS-X（X
• Mechanism of Oxidative Activation of Fluorinated Aromatic Compounds by N‐Bridged Diiron‐Phthalocyanine: What Determines the Reactivity?
  作者：Cédric Colomban、Anthonio H. Tobing、Gourab Mukherjee、Chivukula V. Sastri、Alexander B. Sorokin、Sam P. Visser

  DOI：10.1002/chem.201902934

  日期：2019.11.13

  than the C-H bond in methane. In this work, results on the unprecedented reactivity of a biomimetic model complex that contains an N-bridged diiron-phthalocyanine are presented; this model complex is shown to react with perfluorinated arenes under addition of H2 O2 effectively. To get mechanistic insight into this unusual reactivity, detailed density functional theory calculations on the mechanism of C6

  具有CF键的化合物的生物降解具有挑战性，因为这些键比甲烷中的CH键更强。在这项工作中，提出了包含N-桥联的二铁-酞菁的仿生模型复合物空前的反应性的结果。该模型配合物在添加H2 O2的情况下能与全氟化芳烃反应。为了获得对这种异常反应性的机械理解，对N-桥联的二铁酞菁系统的铁（IV）-氧代活性物种活化C6 F6的机理进行了详细的密度泛函理论计算。我们的研究表明，该反应通过速率确定的亲电CO加成反应进行，然后进行1,2-氟化物转移，得到酮产物，该酮产物可进一步重排为苯酚。热化学分析表明，最弱的CF键是酮中间体中的脂肪族CF键。与通过铁（IV）-氧代中间体（例如细胞色素P450化合物I）进行的芳族CH羟基化相比，全氟芳族化合物的氧化脱氟被证明是通过完全不同的机理进行的。
• Synthesis of fluorinated indazoles through ANRORC-like rearrangement of 1,2,4-oxadiazoles with hydrazine
  作者：Antonio Palumbo Piccionello、Andrea Pace、Ivana Pibiri、Silvestre Buscemi、Nicolò Vivona

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.100

  日期：2006.9

  A series of 6-substituted fluorinated indazoles has been obtained through an ANRORC-like rearrangement (Addition of Nucleophile, Ring-Opening and Ring-Closure) of 5-tetrafluorophenyl-1,2,4-oxadiazoles with hydrazine. The initial addition of the bidentate nucleophile to the electrophilic C(5) of the 1,2,4-oxadiazole ring, followed by ring opening and ring closure, leads to the formation of fluorinated

  通过5-四氟苯基-1，2，4-恶二唑与肼的类似ANRORC的重排（亲核试剂的加成，开环和闭环）获得了一系列6-取代的氟化吲唑。最初将双齿亲核试剂添加到1,2,4-恶二唑环的亲电C（5）中，然后开环和闭环，导致在温和的实验条件下以高收率形成氟化吲唑。最终吲唑核中的C（6）功能化是通过在起始5-五氟苯基-1,2,4-恶二唑上进行亲核芳香取代而初步实现的。
• Polyfluoroarenes. Part XVII. Some reactions of pentafluorobenzonitrile
  作者：J. M. Birchall、R. N. Haszeldine、M. E. Jones

  DOI：10.1039/j39710001343

  日期：——

  Pentafluorobenzonitrile reacts with ammonia, aniline, and o-phenylenediamine and with chloride, bromide, iodide, methoxide, hydroxide, acetate, benzoate, and azide ions mainly by displacement of the 4-fluorine atom. Reaction with an excess of chloride ion yields pentachlorobenzonitrile. Tetrafluoro-4-iodobenzonitrile undergoes attack at the iodine atom itself in the presence of iodide ion, and 4-b

  五氟苄腈主要通过置换4-氟原子与氨，苯胺和邻苯二胺以及与氯离子，溴离子，碘离子，甲醇离子，氢氧根，乙酸根，苯甲酸根和叠氮化物离子反应。与过量氯离子反应生成五氯苄腈。在存在碘离子的情况下，四氟-4-碘苄腈自身会受到碘原子的侵蚀，当用二甲基甲酰胺处理时，4-苯甲酰氧基四氟苄腈会生成四氟-4-羟基苄腈。五氟苯甲腈可通过与阮内镍反应而转化为五氟苯甲醛，并通过与苯基溴化镁反应而转化为五氟二苯甲酮。