S-tert-butyl benzothioate | 13291-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-tert-butyl benzothioate
• 英文别名: S-tert-butyl thiobenzoate；Thiobenzoesaeure-S-tert-butylester；S-tert-Butyl benzenecarbothioate
• CAS: 13291-44-6
• 化学式: C₁₁H₁₄OS
• 分子量: 194.298
• InChiKey: DGJRGQJQZVPKOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-tert-butyl benzothioate 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以65.5%的产率得到2-甲基-2-丙基苯并二硫醇盐
  参考文献：
  名称：

  硫代羰基硫化合物[SC（Ph）S-R]在自由基聚合中具有可逆的加成-断裂链转移（RAFT聚合）。自由基离去基团（R）的作用

  摘要：

  具有可逆加成-断裂链转移的自由基聚合（RAFT聚合）可用于合成各种结构可控且分子量分布窄的聚合物。聚合反应使用加成-断裂链转移剂（RAFT剂），它们在自由基聚合反应中具有高转移系数，并赋予聚合反应活性。本文探讨了二硫代苯甲酸酯RAFT试剂[SC （Ph）S-R]的取代基R对苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯（MMA）和丁基（BA）或丙烯酸甲酯（MA）聚合反应的影响。在60°C的MMA聚合中，有效性很大程度上取决于R的降低顺序，其中R为：-C（烷基）2 CN〜-C（Me）2 Ar> -C（Me）2 C（O）O（烷基）> C（Me）的2 C（O）NH（烷基）> C（Me）的2 CH 2 C（Me）的3 ≥-C（Me）的HPH> -C（ME ）3〜-CH 2 pH值。在这些中，只有其中R = -C（Me）的化合物2 h和-C（Me）的2 CN在间歇聚合设有大幅收窄多分散性的聚合物，并给控制分子量预期的形式的

  DOI：

  10.1021/ma020882h
• 作为产物：
  描述：

  benzaldehyde tert-butylthioacetal 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到S-tert-butyl benzothioate
  参考文献：
  名称：

  Pot-Economy Autooxidative Condensation of 2-Aryl-2-lithio-1,3-dithianes

  摘要：

  The autoxidative condensation of 2-aryl-2-lithio-1,3-dithianes is here reported. Treatment of 2-aryl-1,3-dithianes with n-BuLi in the absence of any electrophile leads to condensation of three molecules of 1,3-dithianes and formation of highly functionalized α-thioether ketones orthothioesters in 51-89% yields upon air exposure. The method was further expanded to benzaldehyde dithioacetals, affording corresponding orthothioesters and α-thioether ketones in 48-97% yields. The experimental results combined with density functional theory studies support a mechanism triggered by the autoxidation of 2-aryl-2-lithio-1,3-dithianes to yield a highly reactive thioester that undergoes condensation with two other molecules of 2-aryl-2-lithio-1,3-dithiane.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02896

文献信息

• Silica-promoted facile synthesis of thioesters and thioethers: a highly efficient, reusable and environmentally safe solid support
  作者：Basudeb Basu、Susmita Paul、Ashis K. Nanda

  DOI：10.1039/b925620b

  日期：——

  An efficient, mild and rapid procedure for the acylation and alkylation of aromatic and aliphatic thiols mediated on a silica gel surface at room temperature is described. The protocol allows the protection of thiols under neutral heterogeneous conditions without requiring any bases or Lewis acids, and the silica gel used as the promoter can be recycled for several runs without any loss of activity.

  本文介绍了一种高效、温和且快速的室温下在硅胶表面介导的芳香族和脂肪族硫醇的酰化和烷基化方法。该方案允许在中性异相条件下保护硫醇，无需任何碱或路易斯酸，且作为促进剂的硅胶可循环使用多次而不会损失活性。
• Base-Induced Mechanistic Variation in Palladium-Catalyzed Carbonylation of Aryl Iodides
  作者：Yanhe Hu、Jing Liu、Zhixin Lü、Xiancai Luo、Heng Zhang、Yu Lan、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ja909962f

  日期：2010.3.10

  facile alkoxycarbonylation and thiocarbonylation. The ethoxycarbonylation of aryl iodides under room temperature and balloon pressure of CO in the presence of EtONa were examined, and good to high yields were obtained; the t-butoxycarbonylation reactions in the presence of t-BuONa were achieved, and the alkylthiocarbonylation (including the t-butylthiocarbonylation) of aryl iodides in the presence of sodium

  提出了一种与使用醇钠代替叔胺的传统机制不同的机制，用于芳基碘化物的烷氧基羰基化。催化循环由氧化加成、随后的 ArPdOR 形成、CO 插入 Pd-OR 和 ArPdCOOR 的最终还原消除组成。芳基碘化物和醛从相应醇形成脱碘副产物的动力学同时性为 ArPdOR 物种的存在提供了有力证据。观察到硫醚作为钯催化芳基碘化物和烷基硫醇钠的硫代羰基化中的另一种竞争产物，也表明 ArPdI 和烷基硫醇钠之间可能发生复分解。初步动力学研究表明，氧化加成和还原消除都不是速率限制。DFT 计算显示 CO 插入 Pd-OR 键的偏好。这种新机制的优势已在容易的烷氧基羰基化和硫代羰基化中得到证明。研究了在 EtONa 存在下在室温和 CO 气球压力下芳基碘的乙氧基羰基化，并获得了良好的收率；实现了t-BuONa存在下的叔丁氧基羰基化反应，并研究了烷基硫醇钠存在下芳基碘化物的烷基硫代羰基化（包括叔丁基硫代羰基化）
• Decarboxylative Thiolation of Redox-Active Esters to Thioesters by Merging Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Tianxiao Xu、Tianpeng Cao、Mingcheng Yang、Ruting Xu、Xingliang Nie、Saihu Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01180

  日期：2020.5.1

  known synthetic methods often suffer from the disadvantage of being specific only to certain substrates. Herein, we describe a facile decarboxylative thioesterification of alkyl acid derived redox-active esters by merging photoredox catalysis and copper catalysis. This reaction is applicable to a wide range of carboxylic acids, as well as natural products and drugs, allowing for the synthesis of various

  硫酯和相关的硫醇对生物系统至关重要，也广泛用于合成重要的药物分子和高分子材料。然而，已知的合成方法经常具有仅对某些底物特异的缺点。在本文中，我们描述了通过合并光氧化还原催化和铜催化而对烷基酸衍生的氧化还原活性酯进行的容易的脱羧硫酯化。该反应适用于各种羧酸，以及天然产物和药物，从而可以合成具有不同结构的各种硫酯，包括叔卤化物，这些卤化物不能通过传统的亲核取代从叔卤化物中获得。此外，通过将硫酯直接转化为磺酰氟证明了产品的利用。
• Conversion of Amides to<i>S</i>-Alkyl and<i>S</i>-Aryl Thioesters via Nitrosoamides and Nitroamides
  作者：Ramon Berenguer、Jordi Garcia、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1055/s-1989-27234

  日期：——

  Thiolates react at room temperature with nitrosoamides and, even more rapidly, with nitroamides to afford good yields of S-alkyl and S-aryl thioesters; by-products arising from N-to-S transnitrosations and transnitrations are practically not observed.

  硫醇盐在室温下与亚硝酰胺反应，且与硝基胺反应更为迅速，生成良好的S-烷基和S-芳基硫酯；由于N转S的转亚硝基和转硝基反应产生的副产物几乎没有被观察到。
• Palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of aryl halides with phenols employing formic acid as the CO source
  作者：Xinxin Qi、Chong-Liang Li、Li-Bing Jiang、Wan-Quan Zhang、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/c5cy01957e

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of aryl halides with phenols has been developed. Various aryl benzoates have been isolated in good to excellent yields with formic acid as the CO source.

  已开发出一种高效的钯催化的醚羰基化反应，用苯酚与芳基卤化物反应。在以甲酸为CO源的条件下，得到了各种芳基苯甲酸酯，收率良好至优异。